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zhongruda新蟲 (初入文壇)
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[交流]
D-R等溫吸附模型的公式不解的地方 已有2人參與
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| 大家知道D-R吸附模型不,參考文獻(xiàn)我見的都是吸附勢的公式ε=RTln(1+1/Ce),這有點(diǎn)糾結(jié),1+1/Ce的單位如何消除,這部分的單位是多少?是不是還有單位的,那等式兩邊的單位不相等啦,我覺得吸附勢的公式為ε=RTln(Co/Ce)或者ε=RTln(Ca/Ce) (Ca=Co-Ce),這樣就可以消除量綱啦,可是那么多外文文獻(xiàn)都是ε=RTln(1+1/Ce),所以我糾結(jié)等式左右兩邊的單位是否一致,其中ε的單位為KJ/mol,各位大神解答一下 |
新蟲 (小有名氣)
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這個問題很好。樓主的科學(xué)素養(yǎng)比較嚴(yán)謹(jǐn)。 首先,無論是D-R模型還是Langmuir模型,平衡濃度的單位最好都用mol/L. 關(guān)于量綱消除的問題Ce應(yīng)是吸附質(zhì)活度ae=re *Ce/Cs 其中γe是活度系數(shù),Ce平衡摩爾濃度,Cs標(biāo)準(zhǔn)參考溶液的摩爾濃度,為1 mol/L,則, a_e= γe Ce•(1L/mol ) 根據(jù)Debye-Huckel限制定律,γe與吸附平衡時的離子強(qiáng)度(I)和吸附質(zhì)電荷數(shù)(z)有關(guān),即 logγe=-Az^2 Ie^(1/2) 這意味著對于中性吸附或吸附用弱電荷ae=ce,而對于帶電荷吸附質(zhì),只有在稀溶液中,Ie往往才能被忽略, γe統(tǒng)一為1,也就是Ce“無單位” 兩邊單位平衡。 另。對于吸附熱力學(xué)∆G°=-RTlnKa ; Ka也是無單位的 ,所以用等溫線模型平衡常數(shù)KL(L等溫線)單位為mol/L時才是最好的。同樣涉及單位的問題,其他常數(shù)KF(F型)Kd(分配)的單位都不具備KL的意義及都無法用活度系數(shù)計算過程中標(biāo)準(zhǔn)參考溶液摩爾濃度單位抵消,計算出的吸附熱不正確。 參考文獻(xiàn) Yu Liu,2009 . Is the Free Energy Change of Adsorption Correctly Calculated? |
新蟲 (小有名氣)
新蟲 (小有名氣)
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