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陰離子開環(huán)聚合分子量較低，可能的原因是什么，求助各位大神 已有3人參與
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四元環(huán)陰離子開環(huán)聚合，冬天架的反應，擔心溫度過低所以37°油浴加熱，結果第一次溫度控制不太好溫度過高，可能發(fā)生了爆聚，短短幾個小時就聚合好了，但是聚合得到的產(chǎn)物并不是那種粘稠狀的，而是脆性比較大，分子量也不是很高；第二次聚確實是在37°恒溫聚合，但是聚合速度也較快，一天就聚合好了，但是這次聚合物的狀態(tài)比上次稍微好些，粘度更大些，但仍有些脆性，并且分子量反而不如第一次高，是為什么？求大神賜教 |
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【答案】應助回帖
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schindle(有機合成代發(fā)): 金幣+2, 歡迎交流 2017-02-25 10:18:21
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1. 如果是你所說的爆聚，那就應該調低聚合溫度。溫度會影響聚合時的 rate constant以及陰離子的association degree. 這兩點在陰離子聚合中很重要；rate constant 不用講了吧，動力學，應該你是懂得。association degree 會因為溫度，陰離子單體種類，極性添加劑的不同而不同，它越高，聚合速率越慢。 2. 從你的分子量來看，應該是中間活性降低或者終止了。一般陰離子聚合時活性聚合，理論上可以一直聚合知道單體消耗完。所以你應該檢查你的反應條件： 除水，除氧，除二氧化碳。一般都是在惰性氣體，無水條件下反應，這點很重要，是聚合的關鍵。具體參考R.P. Quirk 教授和H. L. Hsieh教授的書籍：Anionic Polymerization. 你可以從GPC譜圖中看PDI, 如果很寬（>1.5）而且有coupling峰或者tailing峰的話，百分百說明你進空氣或者水，導致反應終止或部分失活。 3. 高分子的脆性，這是高分子的特性，有些是塑料特性，有些是橡膠特性，一般不會隨著反應條件產(chǎn)生大的變化。一般來說，分子量越大，強度越大，根據(jù)高分子單體種類，不能確切的說明。你最好提供你的單體名稱再來判定。 Note: 我是R.P. Quirk 教授的徒孫，高分子化學博士，今年進入中科院寧波材料所進行教學和科研工作，希望對您的問題有所幫助。 |
10樓2017-02-17 14:06:22
xiaoLifeiD
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感謝參與，應助指數(shù) +1
schindle(有機合成代發(fā)): 金幣+2, 歡迎交流 2017-02-25 10:18:29
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爆聚容易交聯(lián)，分子量必然高。我覺得還是你的聚合條件不合適，再調整下吧 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
2樓2017-02-13 12:37:36
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5樓2017-02-15 11:16:28
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8樓2017-02-16 09:56:45
9樓2017-02-16 15:52:19
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