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fanchen021鐵桿木蟲 (正式寫手)
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【求助】理想氣體的焓值 已有4人參與
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說來慚愧，學(xué)了這么多年化學(xué)，一些基本概念還是很模糊。 我們知道，理想氣體在T 溫度下的焓值可以通過Shomate Equation 來計(jì)算，方法如下： Cp° = A + B*t + C*t2 + D*t3 + E/t2 H° − H°298.15= A*t + B*t2/2 + C*t3/3 + D*t4/4 − E/t + F − H S° = A*ln(t) + B*t + C*t2/2 + D*t3/3 − E/(2*t2) + G Cp = heat capacity (J/mol*K) H° = standard enthalpy (kJ/mol) S° = standard entropy (J/mol*K) t = temperature (K) / 1000. 這里面有個(gè)問題， （1）Shomate Equation 只能給出從298.15 K到 T 溫度的焓變，但是 298.15 K 時(shí)的焓又是多少呢？ 是否可以認(rèn)為298.15 K 時(shí)的焓 就是理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓？ （2）通常，一些熱力學(xué)物性手冊(cè)上只給出一些生成焓的數(shù)據(jù)，那焓 作為一個(gè)基本熱力學(xué)函數(shù)，它是一個(gè)相對(duì)值 （即只能求出一些焓變），還是一個(gè)絕對(duì)值 呢？ 希望論壇上的高手們不吝賜教。  |
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| 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，由最穩(wěn)定的純態(tài)單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的焓變成為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。焓變是一個(gè)相對(duì)值，一般規(guī)定，最穩(wěn)定單質(zhì)本身的標(biāo)準(zhǔn)生成焓為零。 |
5樓2009-12-24 14:16:06
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| 按照統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的處理方法，如果把物質(zhì)的基態(tài)能U(0)（0K時(shí)的內(nèi)能）看成0（這個(gè)假設(shè)在沒有化學(xué)反應(yīng)的時(shí)候是可行的），則按照H=U+pV的定義顯然是可以獲得絕對(duì)值的。不過獲得H的絕對(duì)值并無必要，就像重力勢(shì)能的零點(diǎn)可以規(guī)定在地面，也可以規(guī)定在無窮遠(yuǎn)處，對(duì)理論體系毫無影響，因?yàn)槿藗冎灰浪淖兓烤涂梢粤恕?br /> 標(biāo)準(zhǔn)生成焓也是變化量而非焓的絕對(duì)值，比如CH4(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓指的是C(石墨)+2H2(g,100kPa)→CH4(g,100kPa)的△rHm，按此定義則穩(wěn)定單質(zhì)如C(石墨)的△rHm就是0了，但并不是說Hm的絕對(duì)值是0。 |
9樓2014-05-31 16:30:38
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