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小木蟲論壇-學術(shù)科研互動平臺 » 化學化工區(qū) » 無機/物化 » 物理化學 » 【求助】理想氣體的焓值
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fanchen021鐵桿木蟲 (正式寫手)
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[交流]
【求助】理想氣體的焓值 已有4人參與
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說來慚愧，學了這么多年化學，一些基本概念還是很模糊。 我們知道，理想氣體在T 溫度下的焓值可以通過Shomate Equation 來計算，方法如下： Cp° = A + B*t + C*t2 + D*t3 + E/t2 H° − H°298.15= A*t + B*t2/2 + C*t3/3 + D*t4/4 − E/t + F − H S° = A*ln(t) + B*t + C*t2/2 + D*t3/3 − E/(2*t2) + G Cp = heat capacity (J/mol*K) H° = standard enthalpy (kJ/mol) S° = standard entropy (J/mol*K) t = temperature (K) / 1000. 這里面有個問題， （1）Shomate Equation 只能給出從298.15 K到 T 溫度的焓變，但是 298.15 K 時的焓又是多少呢？ 是否可以認為298.15 K 時的焓 就是理想氣體的標準摩爾生成焓？ （2）通常，一些熱力學物性手冊上只給出一些生成焓的數(shù)據(jù)，那焓 作為一個基本熱力學函數(shù)，它是一個相對值 （即只能求出一些焓變），還是一個絕對值 呢？ 希望論壇上的高手們不吝賜教。  |
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按照統(tǒng)計熱力學的處理方法，如果把物質(zhì)的基態(tài)能U(0)（0K時的內(nèi)能）看成0（這個假設(shè)在沒有化學反應(yīng)的時候是可行的），則按照H=U+pV的定義顯然是可以獲得絕對值的。不過獲得H的絕對值并無必要，就像重力勢能的零點可以規(guī)定在地面，也可以規(guī)定在無窮遠處，對理論體系毫無影響，因為人們只要知道它的變化量就可以了。 標準生成焓也是變化量而非焓的絕對值，比如CH4(g)的標準生成焓指的是C(石墨)+2H2(g,100kPa)→CH4(g,100kPa)的△rHm，按此定義則穩(wěn)定單質(zhì)如C(石墨)的△rHm就是0了，但并不是說Hm的絕對值是0。 |
9樓2014-05-31 16:30:38
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3樓2009-12-23 14:49:00
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4樓2009-12-23 19:48:09
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