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touchhappy金蟲 (著名寫手)
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[交流]
【求助】(懸賞50金幣)請教幾個高化問題
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一共有4個問題，一共懸賞五十金幣，希望各位達人能有好的解答，金幣決不吝嗇！ 1. 我看到書上寫道，具有很多分支的枝化聚合物在一些溶劑中只能溶脹不能溶解，我想知道為什么不能溶解，難道變成類似于交聯(lián)的體系？ 2. 書上有句話是這么寫的“寬分子量分布的聚合物較窄分布的聚合物結(jié)晶傾向小，其固化溫度也較低”，我想請問一下這里的固化溫度是什么意思 3. 將一根橡皮條拉伸之后立刻接觸嘴唇會感到溫熱，為什么拉伸橡膠條會放熱？ 4. 這個問題是一個環(huán)化問題，原文如下：“使用高濃度的反應(yīng)物，則線性鏈的增長比環(huán)化反應(yīng)更容易進行，這是由于線性鏈的增長是雙分子反應(yīng)而環(huán)化反應(yīng)為單分子反應(yīng)”，我的問題是，為什么雙分子反應(yīng)更依賴于濃度？這個問題我的理解是應(yīng)該取決于反應(yīng)級數(shù)，但未必單分子反應(yīng)就一定是一級反應(yīng)而雙分子反應(yīng)就一定是二級反應(yīng)吧？ 請不吝賜教，多謝了�。� [ Last edited by touchhappy on 2010-9-6 at 21:28 ] |
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zznjut(金幣+3):哈哈，鼓勵了哈~ 2010-09-07 08:26:36
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1 （1）聚合物的溶解是一個緩慢過程，包括兩個階段： （i）溶脹：由于聚合物鏈與溶劑分子大小相差懸殊，溶劑分子向聚合物滲透快，而聚合物分子向溶劑擴散慢，結(jié)果溶劑分子向聚合物分子鏈間的空隙滲入，使之體積脹大，但整個分子鏈還不能做擴散運動； （ii）溶解：隨著溶劑分子的不斷滲入，聚合物分子鏈間的空隙增大，加之滲入的溶劑分子還能是高分子鏈溶劑化，從而削弱了高分子鏈間的相互作用，使鏈段得以運動，直至脫離其他鏈段的作用，轉(zhuǎn)入溶解。當所有的高分子都進入溶液后，溶解過程方告完成。 溶脹可分為無限溶脹和有限溶脹。 跟溶劑的級性有關(guān)系 2 不太明白溫度什么 3 因為做功了 所以為產(chǎn)生熱 4化學反應(yīng)是分子對撞的結(jié)果，對撞是個概率問題 [ Last edited by sunjy825 on 2010-9-6 at 21:49 ] |
2樓2010-09-06 21:45:28
touchhappy
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touchhappy(金幣+10):非常感謝您的回答，我在下面針對您的觀點有幾處回復 2010-09-07 01:51:36
zznjut(金幣+3):鼓勵交流 2010-09-07 08:37:39
sunjy825(金幣+5):這個設(shè)計計算機模擬了，研究分子的狀態(tài)。算物理化學吧 2010-09-07 12:27:26
touchhappy(金幣+10):非常感謝您的回答，我在下面針對您的觀點有幾處回復 2010-09-07 01:51:36
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sunjy825(金幣+5):這個設(shè)計計算機模擬了，研究分子的狀態(tài)。算物理化學吧 2010-09-07 12:27:26
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沒有絕對的不溶解，也不存在聚合物鏈與溶劑分子大小相差懸殊的問題，所謂溶解的不同程度實際上是指聚合物與聚合物相互作用、聚合物與溶劑分子的相互作用 兩大類作用力競爭的結(jié)果。具體的二級作用力可以有憎溶劑作用力、氫鍵作用等等。鏈段得以運動未必就是已經(jīng)“溶解”了！多條鏈段聚集形成微區(qū)完全有可能，一樣可以運動，而且如果不借助光散射等儀器你還根本看不出來。那你說這樣是溶解了沒有了呢？有必要去摳這個問題嗎？ “溶劑分子向聚合物滲透快，而聚合物分子向溶劑擴散慢”，又有誰說得清楚呢？當溶劑分子“包圍”了聚合物鏈，那說不定還是聚合物鏈“主動被包圍”了呢。  溶脹的概念也不是這么定義的如果要解釋溶解的作用力的問題，最好別用塊體做模型。因為塊體模型實際上還包括浸潤、毛細作用等空間力學等問題。 舉個例子，對于超支化大分子，所謂的溶脹/溶解問題，涉及到大分子與溶劑（比如水）相互作用之后的空間構(gòu)型問題，在沿中心往外的軸向上會產(chǎn)生一定勢壘分布，導致中心區(qū)域的溶劑化作用變的相對困難。溶劑化作用也不僅僅是簡單的氫鍵作用，在一定程度上存在質(zhì)子交換過程（學過物理的人會好理解一點）。當然，也還存在別的問題在里面，具體問題具體分析。從這一點上看，如果使用液相核磁測量具有很高代數(shù)的超支化大分子，會產(chǎn)生一定誤差。 建議找個懂得多的老師好好探討吧。不迷信權(quán)威是對的，但是基本的東西也去找貌似有理的證據(jù)去反駁的話，容易自己誤導自己。 [ Last edited by wuwt on 2010-9-7 at 01:16 ] |
8樓2010-09-07 00:46:28
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touchhappy(金幣+5):非常感謝您的回答，請看我下面的回復，謝謝 2010-09-07 02:07:30
touchhappy(金幣+8):又看了一遍，對你的第四個解釋相當滿意，追加8個金幣，不成敬意，請笑納 2010-09-07 02:20:50
sunjy825(金幣+3):鼓勵交流 2010-09-07 12:27:53
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sunjy825(金幣+3):鼓勵交流 2010-09-07 12:27:53
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1、首先要明確是在一定的容劑中才會有這樣的現(xiàn)象，擁有多分枝的高聚物使得分子之間有更多的纏聯(lián)點，就如同有交聯(lián)點一樣，產(chǎn)生溶脹現(xiàn)象，但是長時間的作用還是會導致溶解的。 2、聚合物的分子量分步寬意味著有很多聚合度很低的分子出現(xiàn)，這些分子在高聚物結(jié)晶過程中會充當雜質(zhì)的作用，使得分子鏈不易做規(guī)整排列；同樣，在高分子固化的過程中，這些地聚合度的分子又會充當潤滑劑的作用，使得大分子在一定程度上有較大的運動空間，降低固化溫度。 3、根據(jù)方程 fdl=-dQ 當橡皮天拉長時，使得dl 為正值，這樣dQ 就變成了負值，放出熱量。 4、高分子的活性反應(yīng)點在連端，當反應(yīng)物濃度很大時，反應(yīng)活性點與其他單體碰撞的幾率就會很大，比周環(huán)的幾率要大很多，因此，高濃度有利于形成線性聚合物。 不知道我的回答你是否能滿意，僅供參考啊！ |
9樓2010-09-07 01:25:00
touchhappy
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非常感謝回答，不過有幾處還是想跟你討論下 第一段我很同意，分子運動一定是由于處于場環(huán)境之中，受力的后果，的確良溶劑不良溶劑的劃分就是根據(jù)相互作用的強弱來劃分的，我很贊同你的這個觀點，光散射也是沒問題的，的確可以測定微區(qū)尺寸 第二段對于“溶劑分子向聚合物滲透快，而聚合物分子向溶劑擴散慢，又有誰說得清楚呢？”，我覺得還是可以說得清的，版主說的沒錯，至少大分子的質(zhì)心運動要比小分子慢得多，大分子的擴散系數(shù)正比于聚合度的倒數(shù)，肯定是小分子運動快，所以初期應(yīng)該就是小分子溶劑向大分子擴散的過程 第三段我也有疑問，如果不用本體做模型，那用什么來做模型呢？溶解都是針對固態(tài)的本體來定義的吧？ 第四段超支化的例子，前半段很同意，枝化分子包裹著核，溶劑自然不容易穿透，后半段理解起來有些困難，你的意思是枝化分子不能溶解的原因在于內(nèi)部無法很好的溶解，不知道可不可以這樣理解？請告知 總之多謝了��！ [ Last edited by touchhappy on 2010-9-7 at 02:21 ] |
10樓2010-09-07 02:06:18
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