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touchhappy金蟲 (著名寫手)
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[交流]
【求助】(懸賞50金幣)請教幾個高化問題
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一共有4個問題,一共懸賞五十金幣,希望各位達人能有好的解答,金幣決不吝嗇! 1. 我看到書上寫道,具有很多分支的枝化聚合物在一些溶劑中只能溶脹不能溶解,我想知道為什么不能溶解,難道變成類似于交聯(lián)的體系? 2. 書上有句話是這么寫的“寬分子量分布的聚合物較窄分布的聚合物結晶傾向小,其固化溫度也較低”,我想請問一下這里的固化溫度是什么意思 3. 將一根橡皮條拉伸之后立刻接觸嘴唇會感到溫熱,為什么拉伸橡膠條會放熱? 4. 這個問題是一個環(huán)化問題,原文如下:“使用高濃度的反應物,則線性鏈的增長比環(huán)化反應更容易進行,這是由于線性鏈的增長是雙分子反應而環(huán)化反應為單分子反應”,我的問題是,為什么雙分子反應更依賴于濃度?這個問題我的理解是應該取決于反應級數,但未必單分子反應就一定是一級反應而雙分子反應就一定是二級反應吧? 請不吝賜教,多謝了!! [ Last edited by touchhappy on 2010-9-6 at 21:28 ] |

木蟲 (正式寫手)
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沒有絕對的不溶解,也不存在聚合物鏈與溶劑分子大小相差懸殊的問題,所謂溶解的不同程度實際上是指聚合物與聚合物相互作用、聚合物與溶劑分子的相互作用 兩大類作用力競爭的結果。具體的二級作用力可以有憎溶劑作用力、氫鍵作用等等。鏈段得以運動未必就是已經“溶解”了!多條鏈段聚集形成微區(qū)完全有可能,一樣可以運動,而且如果不借助光散射等儀器你還根本看不出來。那你說這樣是溶解了沒有了呢?有必要去摳這個問題嗎? “溶劑分子向聚合物滲透快,而聚合物分子向溶劑擴散慢”,又有誰說得清楚呢?當溶劑分子“包圍”了聚合物鏈,那說不定還是聚合物鏈“主動被包圍”了呢。 溶脹的概念也不是這么定義的如果要解釋溶解的作用力的問題,最好別用塊體做模型。因為塊體模型實際上還包括浸潤、毛細作用等空間力學等問題。 舉個例子,對于超支化大分子,所謂的溶脹/溶解問題,涉及到大分子與溶劑(比如水)相互作用之后的空間構型問題,在沿中心往外的軸向上會產生一定勢壘分布,導致中心區(qū)域的溶劑化作用變的相對困難。溶劑化作用也不僅僅是簡單的氫鍵作用,在一定程度上存在質子交換過程(學過物理的人會好理解一點)。當然,也還存在別的問題在里面,具體問題具體分析。從這一點上看,如果使用液相核磁測量具有很高代數的超支化大分子,會產生一定誤差。 建議找個懂得多的老師好好探討吧。不迷信權威是對的,但是基本的東西也去找貌似有理的證據去反駁的話,容易自己誤導自己。 [ Last edited by wuwt on 2010-9-7 at 01:16 ] |
木蟲 (著名寫手)
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1 (1)聚合物的溶解是一個緩慢過程,包括兩個階段: (i)溶脹:由于聚合物鏈與溶劑分子大小相差懸殊,溶劑分子向聚合物滲透快,而聚合物分子向溶劑擴散慢,結果溶劑分子向聚合物分子鏈間的空隙滲入,使之體積脹大,但整個分子鏈還不能做擴散運動; (ii)溶解:隨著溶劑分子的不斷滲入,聚合物分子鏈間的空隙增大,加之滲入的溶劑分子還能是高分子鏈溶劑化,從而削弱了高分子鏈間的相互作用,使鏈段得以運動,直至脫離其他鏈段的作用,轉入溶解。當所有的高分子都進入溶液后,溶解過程方告完成。 溶脹可分為無限溶脹和有限溶脹。 跟溶劑的級性有關系 2 不太明白溫度什么 3 因為做功了 所以為產生熱 4化學反應是分子對撞的結果,對撞是個概率問題 [ Last edited by sunjy825 on 2010-9-6 at 21:49 ] |
金蟲 (著名寫手)

金蟲 (著名寫手)
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