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金蟲(chóng) (小有名氣)

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[交流] 小知識(shí)：LC/MS 中的基質(zhì)效應(yīng)（matrix effect）

1 基質(zhì)（matrix）尚無(wú)統(tǒng)一的解釋，曾稱為“一種分析物（analyte）的環(huán)境（milieu）”，即指標(biāo)本中除分析物以外的一切組成。以血清膽固醇（Chol）測(cè)定而言，就是指Chol以外血清中的一切成分及其物理、化學(xué)性質(zhì)。

2.基質(zhì)效應(yīng)（matrix effect）按NCCLS文件的定義，指
（1）標(biāo)本中除分析物以外的其他成分對(duì)分析物測(cè)定值的影響。
（2）基質(zhì)對(duì)分析方法準(zhǔn)確測(cè)定分析物的能力的干擾。廣義說(shuō)來(lái)，基質(zhì)效應(yīng)也應(yīng)包括已知的干擾物（如Chol測(cè)定中膽紅素、血紅蛋白、抗壞血酸等都是干擾物），但目前只將基質(zhì)效應(yīng)限于生物材料中未知或未定性的物質(zhì)或因素（如粘度、pH等）的影響。
.基質(zhì)偏差（matrix bias）基質(zhì)效應(yīng)所致分析結(jié)果的偏差稱為基質(zhì)偏差。用作校準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控物的經(jīng)過(guò)處理的混合血清，由于血清基質(zhì)的理化性質(zhì)在處理過(guò)程中的改變，在常規(guī)測(cè)定上往往出現(xiàn)基質(zhì)偏差。基質(zhì)偏差的出現(xiàn)也與分析系統(tǒng)（包括方法、試劑及所用儀器設(shè)備）有關(guān)，所以有人將基質(zhì)效應(yīng)定性為方法、材料與基質(zhì)的特異性反應(yīng)。

4.制備物（processed material）用于血脂常規(guī)測(cè)定的校準(zhǔn)液（calibrator）及用于技能對(duì)比試驗(yàn)（proficiency test，PT）或室間質(zhì)量評(píng)價(jià)（EQA）的樣品（如質(zhì)控血清）。以Chol測(cè)定為例，全酶法測(cè)Chol始于1974年，在此以前用化學(xué)反應(yīng)測(cè)Chol時(shí)，除了一些已知的干擾因素外尚未提及基質(zhì)效應(yīng)問(wèn)題。1979年才由Cooper指出Chol酶法中校準(zhǔn)液與病人血清的反應(yīng)性不同，可使Chol測(cè)定值偏低5%～7%。 1994年CAP調(diào)查570實(shí)驗(yàn)室時(shí)用了參考方法定值的新鮮冰凍血清為調(diào)查材料，15個(gè)同方法測(cè)定chol組中仍有11個(gè)組出現(xiàn)基質(zhì)偏差，同時(shí)用制備物的4個(gè)組中，3個(gè)有基質(zhì)偏差。有的報(bào)告指出TG、HDL-C常規(guī)方法與CDC的參考方法比較，有明顯偏差，甚至>10%。McNamura等發(fā)現(xiàn)血清冰凍可在免疫法（用apoAI與E抗體分離LDL）直接測(cè)定LDL-C時(shí)出現(xiàn)明顯基質(zhì)效應(yīng)，血清冰凍保存2～26周后，LDL-C測(cè)定值平均偏低10%左右。由于新鮮血清與凍干血清的apoAI測(cè)定值一致，顯示凍干對(duì)apoAI測(cè)定不產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)，故apoAI參考血清以凍干形式提供。但凍干對(duì)apoB有極明顯的影響，在不同原理的免疫法中，基質(zhì)偏差高達(dá)-26%～+4%，但這種變化也包括apoB分子本身的結(jié)構(gòu)變化在內(nèi)。所以apoB參考血清是液態(tài)冰凍保存的。

5。減少基質(zhì)效應(yīng)的方法： Naito等（1993年）提出過(guò)減少基質(zhì)效應(yīng)的研究方向，至今仍有參考價(jià)值：改進(jìn)室間質(zhì)評(píng)樣品，使其作用更像新鮮人血清。改進(jìn)儀器設(shè)計(jì)及試劑組成。選擇方法及方法學(xué)參數(shù)，使其適應(yīng)性更強(qiáng)，且容易掌握，對(duì)制備物（校準(zhǔn)物、室間質(zhì)評(píng)樣品與質(zhì)控物）基質(zhì)的確切性質(zhì)不敏感。
瞬間離子基體效應(yīng) moment ion matrix effect 離子的有效淌度受到周圍離子的影響，由其周圍離子所形成的包圍圈，稱為離子基體。如果樣品組分從進(jìn)樣點(diǎn)到探測(cè)點(diǎn)遷移過(guò)程中，在某一時(shí)間間隔遇上一個(gè)不同組成的基體區(qū)帶，這個(gè)離子基體區(qū)帶就將對(duì)樣品組分產(chǎn)生影響，使它們的淌度發(fā)生瞬時(shí)變化，從而選擇性地影響溶質(zhì)的遷移和分離，這就是瞬時(shí)離子基體效應(yīng)。

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2樓2006-05-10 20:55:04

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