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【求助】高溫引發(fā)劑
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| 高溫類的引發(fā)劑，引發(fā)雙鍵的聚合，要求引發(fā)溫度在180-200℃，半衰期>2小時，請教各位蟲子。 |
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2樓2011-03-07 09:33:57
3樓2011-03-07 13:55:09
4樓2011-03-07 16:39:10
qprong(金幣+5): 感謝啊，你的這個還是不能用于200℃的引發(fā)哦 2011-03-07 17:31:37
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偶氮化合物 常用的有偶氮二異丁腈ABIN和偶氮二異庚腈ABVN，適用于中溫引發(fā)分解反應(yīng)： □帶羧基或磺酸基的偶氮化合物適用于水溶液聚合： □ 過氧化物 ①過氧化�！⊥ㄊ綖椋� □最常用的是過氧化苯甲酰BPO。其他有過氧化二（2，4-二氯苯甲酰）、過氧化二乙酰、過氧化二辛酰和過氧化二月桂�！布催^氧化二 (十二酰)LPO〕等。這些引發(fā)劑既可單獨(dú)用作中溫引發(fā)劑，也可與叔胺一起用作室溫氧化還原引發(fā)劑。BPO的分解反應(yīng)為： □ ② 烷基過氧化物 通式為R-O-O-R,主要用于高溫(＞100°C)引發(fā), 常用的有二異丙苯過氧化物DCP和二叔丁基過氧化物DTBP： 鮗BR]③ 過氧化酯 通式如下， □主要有過氧羧酸的叔丁酯,其中過氧化苯甲酸叔丁酯BPB用于高溫引發(fā)，過氧化特戊酸叔丁酯BPP用于 50°C的中溫引發(fā)。上述兩種過氧羧酸叔丁酯的引發(fā)分解反應(yīng)分別表示如下： □ ④ 過氧化氫物 通式為R-O-O-H,主要有異丙苯過氧化氫CHP和叔丁基過氧化氫TBH，適用于高溫引發(fā)： □ ⑤ 過氧化二碳酸酯 通式如下。 □主要用于低溫或中溫(30～50°C)引發(fā)。最初用過氧化二碳酸二異丙酯IPP,但由于它需要在零度以下貯存，且在室溫下為半固體狀，目前已較少使用，而改用過氧化二碳酸二異丁酯IBP、過氧化二碳酸 醵芳乎CPD和過氧化二碳酸二(對叔丁基環(huán)己酯)TBCP來引發(fā)： □ ⑥ 酮過氧化物 常見的有甲乙酮過氧化物和環(huán)己酮過氧化物，前者是由甲乙酮在酸性條件下與過氧化氫反應(yīng)合成的，得到下列混合物： □主要用于不飽和聚酯的低溫（室溫）交聯(lián)固化反應(yīng)，要與鈷鹽或叔胺促進(jìn)劑混合使用。其反應(yīng)屬于氧化還原分解反應(yīng)。由環(huán)己酮與過氧化氫反應(yīng)，則得到環(huán)己酮過氧化物，按照反應(yīng)條件的不同，可得到以下的產(chǎn)物： □ 另外，與酮過氧化物相關(guān)的是縮酮過氧化物，其通式如下， □其中R□為叔丁基:R□和R□為不同的烷基。例如2,2-二(叔丁基過氧)丁烷DBPB,適用于不飽和聚酯的高溫交聯(lián)固化。其分解反應(yīng)可能是： □ ⑦ 無機(jī)類過氧化物 這類過氧化物溶于水，可用作水溶液聚合或乳液聚合的引發(fā)劑。主要有過硫酸鹽(鉀、鈉或銨鹽) 和過氧化氫。因為過氧化氫分解活化能很高(53千卡/摩爾),不能單獨(dú)使用，所以要與還原劑組成氧化還原引發(fā)劑。過硫酸鹽則可單獨(dú)使用： □ 引發(fā)劑的分解速率 引發(fā)劑的分解反應(yīng)為一級反應(yīng)，其分解速率□□與引發(fā)劑濃度[I]的一次方成正比： □式中□□是分解反應(yīng)速率常數(shù),它的單位是秒□，引發(fā)劑濃度的單位是摩爾/升，將上式積分得： □式中 [I]0為引發(fā)劑的初始濃度。由實(shí)驗測定不同時間□的引發(fā)劑濃度，將ln([I]/[I]0)對□作圖，得一直線,由斜率可求出□□值。 引發(fā)劑半衰期 引發(fā)劑的分解速率也可以用引發(fā)劑的半衰期 □□來衡量。所謂半衰期是指在某一溫度下引發(fā)劑分解至起始濃度的一半時所需的時間，半衰期的單位是小時。在一級反應(yīng)中，□□與□□的關(guān)系為： □ 半衰期對選擇引發(fā)劑很有用，一般要選用與聚合反應(yīng)時間同一數(shù)量級的□□值，大致采用5～10小時，由此可查出某一引發(fā)劑的使用溫度范圍。表1 一些引發(fā)劑的分解溫度列舉了一些引發(fā)劑的□□值。 復(fù)合引發(fā)體系 有時可用兩種不同 □□值的引發(fā)劑作為烯類聚合的復(fù)合引發(fā)體系。例如，為了提高氯乙烯懸浮聚合速率，可用偶氮二異丁腈ABIN與偶氮二異庚腈ABVN復(fù)合引發(fā)體系，它比單獨(dú)用ABIN時聚合快。為了提高聚苯乙烯的耐熱性能,也可以用過氧化二苯甲酰BPO與過氧化苯甲酸叔丁酯BPB復(fù)合引發(fā)體系,因后者會在較高溫度分解，所以可在較高溫度下聚合。 |
5樓2011-03-07 16:47:06
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
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你看一下過氧類的引發(fā)劑怎么樣。 過氧類引發(fā)劑 該類引發(fā)劑結(jié)構(gòu)上含有—O—O—，可進(jìn)一步分為無機(jī)類和有機(jī)類。 ①無機(jī)類：主要有過硫酸鹽、過氧化氫。其中過氧化氫活性太低，一般不單獨(dú)使用，而是同還原劑構(gòu)成氧化-還原引發(fā)體系使用。 過硫酸鹽類引發(fā)劑主要用于乳液聚合，聚合溫度80~90℃。 ②有機(jī)類： a.有機(jī)過氧化氫：異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫，該類引發(fā)劑活性較低，用于高溫聚合也可以同還原劑構(gòu)成氧化-還原引發(fā)體系使用。 b.過氧化二烷基類：過氧化二叔丁基，過氧化二叔戊基，活性較低，120~150℃使用。 c.過氧化二酰類：過氧化二甲苯甲酰，活性適中，應(yīng)用廣泛。 d.過氧化酯類：過氧化苯甲酸叔丁酯，活性較低。 e.過氧化二碳酸酯：過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯，活性大，貯存時需冷藏，可同低活性引發(fā)劑復(fù)合使用。 你看看下面的建議是否可行： 1、先高溫進(jìn)行你原來的反應(yīng)后，再低溫引發(fā)雙鍵反應(yīng) 2、引發(fā)劑只要在你反應(yīng)的溫度時沒有完全分解掉，應(yīng)該都可以用的，只是引發(fā)快慢的問題 3、滴加活性較低的引發(fā)劑，哪怕在這個溫度會分解，總有點(diǎn)殘留吧。 [ Last edited by daiyuxi on 2013-4-4 at 20:54 ] |
6樓2013-04-04 20:42:47
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