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qprong金蟲(chóng) (小有名氣)
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[交流]
【求助】高溫引發(fā)劑
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| 高溫類(lèi)的引發(fā)劑，引發(fā)雙鍵的聚合，要求引發(fā)溫度在180-200℃，半衰期>2小時(shí)，請(qǐng)教各位蟲(chóng)子。 |
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yangjie8586
鐵蟲(chóng) (小有名氣)
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qprong(金幣+5): 感謝啊，你的這個(gè)還是不能用于200℃的引發(fā)哦 2011-03-07 17:31:37
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偶氮化合物 常用的有偶氮二異丁腈ABIN和偶氮二異庚腈ABVN，適用于中溫引發(fā)分解反應(yīng)： □帶羧基或磺酸基的偶氮化合物適用于水溶液聚合： □ 過(guò)氧化物�、龠^(guò)氧化�！⊥ㄊ綖椋� □最常用的是過(guò)氧化苯甲酰BPO。其他有過(guò)氧化二（2，4-二氯苯甲酰）、過(guò)氧化二乙酰、過(guò)氧化二辛酰和過(guò)氧化二月桂�！布催^(guò)氧化二 (十二酰)LPO〕等。這些引發(fā)劑既可單獨(dú)用作中溫引發(fā)劑，也可與叔胺一起用作室溫氧化還原引發(fā)劑。BPO的分解反應(yīng)為： □ ② 烷基過(guò)氧化物 通式為R-O-O-R,主要用于高溫(＞100°C)引發(fā), 常用的有二異丙苯過(guò)氧化物DCP和二叔丁基過(guò)氧化物DTBP： 鮗BR]③ 過(guò)氧化酯 通式如下， □主要有過(guò)氧羧酸的叔丁酯,其中過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯BPB用于高溫引發(fā)，過(guò)氧化特戊酸叔丁酯BPP用于 50°C的中溫引發(fā)。上述兩種過(guò)氧羧酸叔丁酯的引發(fā)分解反應(yīng)分別表示如下： □ ④ 過(guò)氧化氫物 通式為R-O-O-H,主要有異丙苯過(guò)氧化氫CHP和叔丁基過(guò)氧化氫TBH，適用于高溫引發(fā)： □ ⑤ 過(guò)氧化二碳酸酯 通式如下。 □主要用于低溫或中溫(30～50°C)引發(fā)。最初用過(guò)氧化二碳酸二異丙酯IPP,但由于它需要在零度以下貯存，且在室溫下為半固體狀，目前已較少使用，而改用過(guò)氧化二碳酸二異丁酯IBP、過(guò)氧化二碳酸 醵芳乎CPD和過(guò)氧化二碳酸二(對(duì)叔丁基環(huán)己酯)TBCP來(lái)引發(fā)： □ ⑥ 酮過(guò)氧化物 常見(jiàn)的有甲乙酮過(guò)氧化物和環(huán)己酮過(guò)氧化物，前者是由甲乙酮在酸性條件下與過(guò)氧化氫反應(yīng)合成的，得到下列混合物： □主要用于不飽和聚酯的低溫（室溫）交聯(lián)固化反應(yīng)，要與鈷鹽或叔胺促進(jìn)劑混合使用。其反應(yīng)屬于氧化還原分解反應(yīng)。由環(huán)己酮與過(guò)氧化氫反應(yīng)，則得到環(huán)己酮過(guò)氧化物，按照反應(yīng)條件的不同，可得到以下的產(chǎn)物： □ 另外，與酮過(guò)氧化物相關(guān)的是縮酮過(guò)氧化物，其通式如下， □其中R□為叔丁基:R□和R□為不同的烷基。例如2,2-二(叔丁基過(guò)氧)丁烷DBPB,適用于不飽和聚酯的高溫交聯(lián)固化。其分解反應(yīng)可能是： □ ⑦ 無(wú)機(jī)類(lèi)過(guò)氧化物 這類(lèi)過(guò)氧化物溶于水，可用作水溶液聚合或乳液聚合的引發(fā)劑。主要有過(guò)硫酸鹽(鉀、鈉或銨鹽) 和過(guò)氧化氫。因?yàn)檫^(guò)氧化氫分解活化能很高(53千卡/摩爾),不能單獨(dú)使用，所以要與還原劑組成氧化還原引發(fā)劑。過(guò)硫酸鹽則可單獨(dú)使用： □ 引發(fā)劑的分解速率 引發(fā)劑的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，其分解速率□□與引發(fā)劑濃度[I]的一次方成正比： □式中□□是分解反應(yīng)速率常數(shù),它的單位是秒□，引發(fā)劑濃度的單位是摩爾/升，將上式積分得： □式中 [I]0為引發(fā)劑的初始濃度。由實(shí)驗(yàn)測(cè)定不同時(shí)間□的引發(fā)劑濃度，將ln([I]/[I]0)對(duì)□作圖，得一直線(xiàn),由斜率可求出□□值。 引發(fā)劑半衰期 引發(fā)劑的分解速率也可以用引發(fā)劑的半衰期 □□來(lái)衡量。所謂半衰期是指在某一溫度下引發(fā)劑分解至起始濃度的一半時(shí)所需的時(shí)間，半衰期的單位是小時(shí)。在一級(jí)反應(yīng)中，□□與□□的關(guān)系為： □ 半衰期對(duì)選擇引發(fā)劑很有用，一般要選用與聚合反應(yīng)時(shí)間同一數(shù)量級(jí)的□□值，大致采用5～10小時(shí)，由此可查出某一引發(fā)劑的使用溫度范圍。表1 一些引發(fā)劑的分解溫度列舉了一些引發(fā)劑的□□值。 復(fù)合引發(fā)體系 有時(shí)可用兩種不同 □□值的引發(fā)劑作為烯類(lèi)聚合的復(fù)合引發(fā)體系。例如，為了提高氯乙烯懸浮聚合速率，可用偶氮二異丁腈ABIN與偶氮二異庚腈ABVN復(fù)合引發(fā)體系，它比單獨(dú)用ABIN時(shí)聚合快。為了提高聚苯乙烯的耐熱性能,也可以用過(guò)氧化二苯甲酰BPO與過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯BPB復(fù)合引發(fā)體系,因后者會(huì)在較高溫度分解，所以可在較高溫度下聚合。 |
5樓2011-03-07 16:47:06
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4樓2011-03-07 16:39:10
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