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by-air

木蟲(chóng) (正式寫手)

[交流] 大家快來(lái)看看啊，Ishii-Venturello 催化劑中有四個(gè)氧原子怎么是三價(jià)的？

Ishii-Venturello 催化劑中紅色標(biāo)記的四個(gè)氧原子怎么是三價(jià)的？還有磷原子的怎么是四價(jià)的？整個(gè)結(jié)構(gòu)為什么是負(fù)三價(jià)？歡迎這方面的專家交流。


[ Last edited by by-air on 2011-4-28 at 11:05 ]
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superb-cgj

銅蟲(chóng) (正式寫手)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
by-air(金幣+10): {PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4)中的(PW4)是什么意思 2011-04-28 16:13:01
過(guò)氧活性組分{PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4) ，首先想說(shuō)的是：不是P、O原子連接幾個(gè)鍵它就是幾價(jià)。你標(biāo)出的氧原子實(shí)際上是過(guò)氧原子，顯負(fù)一價(jià)，其他橋氧負(fù)二價(jià)，P正五價(jià)，按化學(xué)式算顯負(fù)三價(jià)
2樓2011-04-28 14:59:18
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tangjy

榮譽(yù)版主 (著名寫手)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
by-air(金幣+10): 請(qǐng)解釋一下P為什么是5價(jià)，我可是給了10金幣哦 2011-04-28 16:15:19
引用回帖:
Originally posted by by-air at 2011-04-28 09:46:01:
Ishii-Venturello 催化劑中紅色標(biāo)記的四個(gè)氧原子怎么是三價(jià)的？還有磷原子的怎么是四價(jià)的？整個(gè)結(jié)構(gòu)為什么是負(fù)三價(jià)？歡迎這方面的專家交流。


[ Last edited  ...

花圈的氧三個(gè)鍵中與較遠(yuǎn)的那個(gè)鎢應(yīng)該是配位鍵，所以過(guò)氧還是一價(jià)！P應(yīng)該是正五價(jià)！

[ Last edited by tangjy on 2011-4-29 at 13:22 ]
3樓2011-04-28 15:01:25
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55260175

木蟲(chóng) (小有名氣)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
只是弱的作用，不是真正意義上的鍵，我也不太清楚，這個(gè)要問(wèn)做配位的人，OM上很多這種配合物
5樓2011-04-28 15:02:54
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lhx00555

至尊木蟲(chóng) (文壇精英)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
ding
6樓2011-04-28 15:21:02
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xhtangxh

木蟲(chóng) (著名寫手)
★ ★
by-air(金幣+1):謝謝參與
tangjy(金幣+1): 感謝應(yīng)助！ 2011-04-29 13:18:55
O提供自身的一對(duì)孤對(duì)電子用于形成配位鍵，在分子軌道中實(shí)際上該孤對(duì)電子仍歸屬于O，并未“分”一個(gè)給W。
7樓2011-04-28 19:02:47
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penfee

榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
先頂再看
8樓2011-04-28 19:05:57
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chem008

木蟲(chóng) (正式寫手)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
是按化學(xué)式算出來(lái)的三價(jià)，過(guò)氧是負(fù)一價(jià)。
12樓2011-04-28 20:11:52
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penfee

榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
★ ★ ★
by-air(金幣+5): 本來(lái)給15金幣，但你說(shuō)我，扣10個(gè)金幣 2011-04-29 08:13:57
tangjy(金幣+3): 感謝應(yīng)助！ 2011-04-29 13:19:53
引用回帖:
Originally posted by superb-cgj at 2011-04-28 14:59:18:
過(guò)氧活性組分{PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4) ，首先想說(shuō)的是：不是P、O原子連接幾個(gè)鍵它就是幾價(jià)。你標(biāo)出的氧原子實(shí)際上是過(guò)氧原子，顯負(fù)一價(jià)，其他橋氧負(fù)二價(jià)，P正五價(jià)，按化學(xué)式算顯負(fù)三價(jià)

二樓是專家，樓主不求甚解，也不調(diào)研文獻(xiàn)。

PW4是{PO4[W=O(O2)2]4}3-離子的簡(jiǎn)稱，

此結(jié)構(gòu)就是PO43-磷酸根離子進(jìn)入到4個(gè)WO八面體形成的四面體空穴里，WO3八面體其中2個(gè)O被過(guò)氧根取代，即WO(O2)2, 所以磷鎢酸根離子里邊P還是磷酸根里的P正5價(jià)，而你所指的O正如二樓所說(shuō)的是過(guò)氧根離子顯示負(fù)一價(jià)。

磷酸根里的四個(gè)氧提供孤獨(dú)電子與WO八面體里的W配位，是后者結(jié)構(gòu)扭曲，但P的價(jià)態(tài)不變。

參考文獻(xiàn)看附件
13樓2011-04-29 05:59:33
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xmhyingyu

至尊木蟲(chóng) (文壇精英)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
bless！
17樓2011-04-29 08:40:40
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penfee

榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
引用回帖:
by-air(金幣+5): 本來(lái)給15金幣，但你說(shuō)我，扣10個(gè)金幣 2011-04-29 08:13:57

一笑置之。。。
18樓2011-04-29 08:55:20
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gdflly08

木蟲(chóng) (文壇精英)
★
by-air(金幣+1):謝謝參與
只是一種相關(guān)啊，根本就不是什么鍵嘛……
19樓2011-04-29 08:56:08
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by-air

木蟲(chóng) (正式寫手)
引用回帖:
13樓: Originally posted by penfee at 2011-04-29 05:59:33:
二樓是專家，樓主不求甚解，也不調(diào)研文獻(xiàn)。

PW4是{PO4[W=O(O2)2]4}3-離子的簡(jiǎn)稱，

此結(jié)構(gòu)就是PO43-磷酸根離子進(jìn)入到4個(gè)WO八面體形成的四面體空穴里，WO3八面體其中2個(gè)O被過(guò)氧根取代，即WO(O2)2, 所以磷鎢酸 ...

請(qǐng)問(wèn)在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中，催化劑過(guò)氧磷鎢酸的季銨鹽反應(yīng)完畢，不是說(shuō)析出嗎？問(wèn)什么我的實(shí)驗(yàn)催化劑才析出20%，我雙氧水的量：雙鍵=0.95:1，反應(yīng)完畢，測(cè)水相雙氧水含量為0.05%。
21樓2011-09-02 09:36:17
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by-air

木蟲(chóng) (正式寫手)
引用回帖:
2樓: Originally posted by superb-cgj at 2011-04-28 14:59:18:
過(guò)氧活性組分{PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4) ，首先想說(shuō)的是：不是P、O原子連接幾個(gè)鍵它就是幾價(jià)。你標(biāo)出的氧原子實(shí)際上是過(guò)氧原子，顯負(fù)一價(jià)，其他橋氧負(fù)二價(jià)，P正五價(jià)，按化學(xué)式算顯負(fù)三價(jià)

請(qǐng)問(wèn)在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中，催化劑過(guò)氧磷鎢酸的季銨鹽反應(yīng)完畢，不是說(shuō)析出嗎？問(wèn)什么我的實(shí)驗(yàn)催化劑才析出20%，我雙氧水的量：雙鍵=0.95:1，反應(yīng)完畢，測(cè)水相雙氧水含量為0.05%。
22樓2011-09-02 09:36:40
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superb-cgj

銅蟲(chóng) (正式寫手)
★
小木蟲(chóng)(金幣+0.5):給個(gè)紅包，謝謝回帖
引用回帖:
22樓: Originally posted by by-air at 2011-09-02 09:36:40:
請(qǐng)問(wèn)在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中，催化劑過(guò)氧磷鎢酸的季銨鹽反應(yīng)完畢，不是說(shuō)析出嗎？問(wèn)什么我的實(shí)驗(yàn)催化劑才析出20%，我雙氧水的量：雙鍵=0.95:1，反應(yīng)完畢，測(cè)水相雙氧水含量為0.05%。

你說(shuō)的對(duì)，其實(shí)這也是“反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化劑”缺點(diǎn)所在，可能是雙氧水沒(méi)消耗完，或者是你選擇的溶劑不適合。總之，你想催化劑完全析出還是很難的，相關(guān)工作大連化物所的奚祖威，高爽研究員，他們已經(jīng)做的很好啦，可以參考一下他們的工作，當(dāng)是普及常識(shí)啦，自己的實(shí)驗(yàn)不宜跟進(jìn)。
23樓2011-09-02 15:48:10
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by-air

木蟲(chóng) (正式寫手)
引用回帖:
23樓: Originally posted by superb-cgj at 2011-09-02 15:48:10:
你說(shuō)的對(duì)，其實(shí)這也是“反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化劑”缺點(diǎn)所在，可能是雙氧水沒(méi)消耗完，或者是你選擇的溶劑不適合�？傊阆氪呋瘎┩耆龀鲞�是很難的，相關(guān)工作大連化物所的奚祖威，高爽研究員，他們已經(jīng)做的很好啦 ...

奚祖威只是掛名，他那么老了，不可能還研究，高爽課題組的文章我都看過(guò)了，沒(méi)提到我說(shuō)的問(wèn)題，雙氧水已經(jīng)消耗完了，我加了0.95eq，并且反應(yīng)完畢，我測(cè)水相雙氧水的含量，確實(shí)消耗完了，不知你還有什么建議，謝謝
24樓2011-09-02 16:34:58
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superb-cgj

銅蟲(chóng) (正式寫手)
★
小木蟲(chóng)(金幣+0.5):給個(gè)紅包，謝謝回帖
引用回帖:
24樓: Originally posted by by-air at 2011-09-02 16:34:58:
奚祖威只是掛名，他那么老了，不可能還研究，高爽課題組的文章我都看過(guò)了，沒(méi)提到我說(shuō)的問(wèn)題，雙氧水已經(jīng)消耗完了，我加了0.95eq，并且反應(yīng)完畢，我測(cè)水相雙氧水的含量，確實(shí)消耗完了，不知你還有什么建議，謝謝

如果雙氧水消耗完了，催化劑還沒(méi)完全析出，有兩種可能：一，你的催化劑部分溶解了（取決于你選用的溶劑，建議多試一些溶劑）；二，反應(yīng)后你的催化劑可能少部分分解了，雜多陰離子在雙氧水存在會(huì)分解的，反應(yīng)結(jié)束還沒(méi)完全聚合成原來(lái)的陰離子，或者是有機(jī)陽(yáng)離子流失了，這些猜測(cè)都需要做相關(guān)表征確認(rèn)。
25樓2011-09-02 16:52:54
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by-air

木蟲(chóng) (正式寫手)
引用回帖:
25樓: Originally posted by superb-cgj at 2011-09-02 16:52:54:
如果雙氧水消耗完了，催化劑還沒(méi)完全析出，有兩種可能：一，你的催化劑部分溶解了（取決于你選用的溶劑，建議多試一些溶劑）；二，反應(yīng)后你的催化劑可能少部分分解了，雜多陰離子在雙氧水存在會(huì)分解的，反應(yīng)結(jié)束 ...

(a) 催化劑溶解，選用溶劑問(wèn)題，改動(dòng)不可能太大，事實(shí)上就是不能改了，該體系最佳溶劑是氯代烴，就那幾種，其實(shí)也試過(guò)，還不如不改。
(b) 雜多陰離子分解，反應(yīng)結(jié)束還沒(méi)聚合，這個(gè)我不懂結(jié)構(gòu)，我不會(huì)畫反應(yīng)機(jī)理圖，但我在試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，分出的有機(jī)相，再放置一夜，第二天又析出一層催化劑，可能就是你說(shuō)的聚合現(xiàn)象，但試驗(yàn)現(xiàn)象重復(fù)性差，并且有這樣的事實(shí)，將又析出催化劑的有機(jī)相倒入分液漏斗，想再分出催化劑時(shí)，原本析出的催化劑在倒入的過(guò)程中又溶解了。
請(qǐng)問(wèn)還有什么建議
26樓2011-09-02 18:38:34
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me471084707

鐵桿木蟲(chóng) (職業(yè)作家)
★
小木蟲(chóng)(金幣+0.5):給個(gè)紅包，謝謝回帖
我也曾求助過(guò)類似的問(wèn)題，然后搞到一篇文獻(xiàn)，關(guān)于那個(gè)雜多離子結(jié)構(gòu)的，傳上來(lái)讓樓主看看，希望對(duì)你有所幫助。
27樓2011-09-02 22:42:40
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by-air

木蟲(chóng) (正式寫手)
引用回帖:
27樓: Originally posted by me471084707 at 2011-09-02 22:42:40:
我也曾求助過(guò)類似的問(wèn)題，然后搞到一篇文獻(xiàn)，關(guān)于那個(gè)雜多離子結(jié)構(gòu)的，傳上來(lái)讓樓主看看，希望對(duì)你有所幫助。


真是個(gè)好心人啊，領(lǐng)導(dǎo)又監(jiān)工了，我得上工了，有空再交流。
28樓2011-09-03 08:27:24
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chinguo4樓
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liliping10樓
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suyh20063020樓
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