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by-air

木蟲 (正式寫手)

[交流] 大家快來看看啊，Ishii-Venturello 催化劑中有四個氧原子怎么是三價的？

Ishii-Venturello 催化劑中紅色標(biāo)記的四個氧原子怎么是三價的？還有磷原子的怎么是四價的？整個結(jié)構(gòu)為什么是負(fù)三價？歡迎這方面的專家交流。

[ Last edited by by-air on 2011-4-28 at 11:05 ]

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1樓 2011-04-28 09:46:01

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superb-cgj

銅蟲 (正式寫手)

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by-air(金幣+10): {PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4)中的(PW4)是什么意思 2011-04-28 16:13:01

過氧活性組分{PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4) ，首先想說的是：不是P、O原子連接幾個鍵它就是幾價。你標(biāo)出的氧原子實際上是過氧原子，顯負(fù)一價，其他橋氧負(fù)二價，P正五價，按化學(xué)式算顯負(fù)三價

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2樓2011-04-28 14:59:18

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tangjy

榮譽版主 (著名寫手)

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by-air(金幣+10): 請解釋一下P為什么是5價，我可是給了10金幣哦 2011-04-28 16:15:19

引用回帖:

Originally posted by by-air at 2011-04-28 09:46:01:
Ishii-Venturello 催化劑中紅色標(biāo)記的四個氧原子怎么是三價的？還有磷原子的怎么是四價的？整個結(jié)構(gòu)為什么是負(fù)三價？歡迎這方面的專家交流。

[ Last edited ...

花圈的氧三個鍵中與較遠(yuǎn)的那個鎢應(yīng)該是配位鍵，所以過氧還是一價！P應(yīng)該是正五價！

[ Last edited by tangjy on 2011-4-29 at 13:22 ]

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3樓2011-04-28 15:01:25

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55260175

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只是弱的作用，不是真正意義上的鍵，我也不太清楚，這個要問做配位的人，OM上很多這種配合物

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5樓2011-04-28 15:02:54

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lhx00555

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ding

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6樓2011-04-28 15:21:02

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xhtangxh

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tangjy(金幣+1): 感謝應(yīng)助！ 2011-04-29 13:18:55

O提供自身的一對孤對電子用于形成配位鍵，在分子軌道中實際上該孤對電子仍歸屬于O，并未“分”一個給W。

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7樓2011-04-28 19:02:47

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penfee

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8樓2011-04-28 19:05:57

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chem008

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是按化學(xué)式算出來的三價，過氧是負(fù)一價。

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12樓2011-04-28 20:11:52

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penfee

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★ ★ ★
by-air(金幣+5): 本來給15金幣，但你說我，扣10個金幣 2011-04-29 08:13:57
tangjy(金幣+3): 感謝應(yīng)助！ 2011-04-29 13:19:53

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Originally posted by superb-cgj at 2011-04-28 14:59:18:
過氧活性組分{PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4) ，首先想說的是：不是P、O原子連接幾個鍵它就是幾價。你標(biāo)出的氧原子實際上是過氧原子，顯負(fù)一價，其他橋氧負(fù)二價，P正五價，按化學(xué)式算顯負(fù)三價

二樓是專家，樓主不求甚解，也不調(diào)研文獻(xiàn)。

PW4是{PO4[W=O(O2)2]4}3-離子的簡稱，

此結(jié)構(gòu)就是PO43-磷酸根離子進(jìn)入到4個WO八面體形成的四面體空穴里，WO3八面體其中2個O被過氧根取代，即WO(O2)2, 所以磷鎢酸根離子里邊P還是磷酸根里的P正5價，而你所指的O正如二樓所說的是過氧根離子顯示負(fù)一價。

磷酸根里的四個氧提供孤獨電子與WO八面體里的W配位，是后者結(jié)構(gòu)扭曲，但P的價態(tài)不變。

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13樓2011-04-29 05:59:33

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xmhyingyu

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bless！

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17樓2011-04-29 08:40:40

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penfee

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by-air(金幣+5): 本來給15金幣，但你說我，扣10個金幣 2011-04-29 08:13:57

一笑置之。。。

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18樓2011-04-29 08:55:20

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gdflly08

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只是一種相關(guān)啊，根本就不是什么鍵嘛……

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19樓2011-04-29 08:56:08

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by-air

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引用回帖:

13樓: Originally posted by penfee at 2011-04-29 05:59:33:
二樓是專家，樓主不求甚解，也不調(diào)研文獻(xiàn)。

PW4是{PO4[W=O(O2)2]4}3-離子的簡稱，

此結(jié)構(gòu)就是PO43-磷酸根離子進(jìn)入到4個WO八面體形成的四面體空穴里，WO3八面體其中2個O被過氧根取代，即WO(O2)2, 所以磷鎢酸 ...

請問在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中，催化劑過氧磷鎢酸的季銨鹽反應(yīng)完畢，不是說析出嗎？問什么我的實驗催化劑才析出20%，我雙氧水的量：雙鍵=0.95:1，反應(yīng)完畢，測水相雙氧水含量為0.05%。

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21樓2011-09-02 09:36:17

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2樓: Originally posted by superb-cgj at 2011-04-28 14:59:18:
過氧活性組分{PO4[W=O(O2)2]4}3-(PW4) ，首先想說的是：不是P、O原子連接幾個鍵它就是幾價。你標(biāo)出的氧原子實際上是過氧原子，顯負(fù)一價，其他橋氧負(fù)二價，P正五價，按化學(xué)式算顯負(fù)三價

請問在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中，催化劑過氧磷鎢酸的季銨鹽反應(yīng)完畢，不是說析出嗎？問什么我的實驗催化劑才析出20%，我雙氧水的量：雙鍵=0.95:1，反應(yīng)完畢，測水相雙氧水含量為0.05%。

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22樓2011-09-02 09:36:40

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superb-cgj

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小木蟲(金幣+0.5):給個紅包，謝謝回帖

引用回帖:

22樓: Originally posted by by-air at 2011-09-02 09:36:40:
請問在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中，催化劑過氧磷鎢酸的季銨鹽反應(yīng)完畢，不是說析出嗎？問什么我的實驗催化劑才析出20%，我雙氧水的量：雙鍵=0.95:1，反應(yīng)完畢，測水相雙氧水含量為0.05%。

你說的對，其實這也是“反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化劑”缺點所在，可能是雙氧水沒消耗完，或者是你選擇的溶劑不適合�？傊阆氪呋瘎┩耆龀鲞€是很難的，相關(guān)工作大連化物所的奚祖威，高爽研究員，他們已經(jīng)做的很好啦，可以參考一下他們的工作，當(dāng)是普及常識啦，自己的實驗不宜跟進(jìn)。

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23樓2011-09-02 15:48:10

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23樓: Originally posted by superb-cgj at 2011-09-02 15:48:10:
你說的對，其實這也是“反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化劑”缺點所在，可能是雙氧水沒消耗完，或者是你選擇的溶劑不適合�？傊�，你想催化劑完全析出還是很難的，相關(guān)工作大連化物所的奚祖威，高爽研究員，他們已經(jīng)做的很好啦 ...

奚祖威只是掛名，他那么老了，不可能還研究，高爽課題組的文章我都看過了，沒提到我說的問題，雙氧水已經(jīng)消耗完了，我加了0.95eq，并且反應(yīng)完畢，我測水相雙氧水的含量，確實消耗完了，不知你還有什么建議，謝謝

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24樓2011-09-02 16:34:58

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小木蟲(金幣+0.5):給個紅包，謝謝回帖

引用回帖:

24樓: Originally posted by by-air at 2011-09-02 16:34:58:
奚祖威只是掛名，他那么老了，不可能還研究，高爽課題組的文章我都看過了，沒提到我說的問題，雙氧水已經(jīng)消耗完了，我加了0.95eq，并且反應(yīng)完畢，我測水相雙氧水的含量，確實消耗完了，不知你還有什么建議，謝謝

如果雙氧水消耗完了，催化劑還沒完全析出，有兩種可能：一，你的催化劑部分溶解了（取決于你選用的溶劑，建議多試一些溶劑）；二，反應(yīng)后你的催化劑可能少部分分解了，雜多陰離子在雙氧水存在會分解的，反應(yīng)結(jié)束還沒完全聚合成原來的陰離子，或者是有機陽離子流失了，這些猜測都需要做相關(guān)表征確認(rèn)。

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25樓2011-09-02 16:52:54

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25樓: Originally posted by superb-cgj at 2011-09-02 16:52:54:
如果雙氧水消耗完了，催化劑還沒完全析出，有兩種可能：一，你的催化劑部分溶解了（取決于你選用的溶劑，建議多試一些溶劑）；二，反應(yīng)后你的催化劑可能少部分分解了，雜多陰離子在雙氧水存在會分解的，反應(yīng)結(jié)束 ...

(a) 催化劑溶解，選用溶劑問題，改動不可能太大，事實上就是不能改了，該體系最佳溶劑是氯代烴，就那幾種，其實也試過，還不如不改。
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請問還有什么建議

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26樓2011-09-02 18:38:34

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me471084707

鐵桿木蟲 (職業(yè)作家)

★
小木蟲(金幣+0.5):給個紅包，謝謝回帖

我也曾求助過類似的問題，然后搞到一篇文獻(xiàn)，關(guān)于那個雜多離子結(jié)構(gòu)的，傳上來讓樓主看看，希望對你有所幫助。

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27樓2011-09-02 22:42:40

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by-air

木蟲 (正式寫手)

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27樓: Originally posted by me471084707 at 2011-09-02 22:42:40:
我也曾求助過類似的問題，然后搞到一篇文獻(xiàn)，關(guān)于那個雜多離子結(jié)構(gòu)的，傳上來讓樓主看看，希望對你有所幫助。

真是個好心人啊，領(lǐng)導(dǎo)又監(jiān)工了，我得上工了，有空再交流。

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28樓2011-09-03 08:27:24

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