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北京石油化工學院2026年研究生招生接收調劑公告
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)

[交流] 兩道有關固液體系 相變，要設計過程求G,H,S狀態(tài)函數(shù)變化的題目

Hg在正常熔點234.28K時的ΔfusHm標準=2.367kj/mol，假設液體Hg和冷液體Hg的Cp，m（l）均為28.28j/k/mol，并可認為它是常數(shù)；又已知Sm標準（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.將1mol，223.15K，p標準的過冷液體Hg，經(jīng)絕熱等壓過程變?yōu)?34.28K的液體與固體Hg的平衡體系，請求算：
（1）寫出上述過程的相態(tài)變化，并計算1molHg體系由始態(tài)到終態(tài)的焓變。
（2）計算終態(tài)體系中固體Hg的物質的量
（3）變化過程的熵變
（4）變化過程的Gibbs自由能變化ΔG
（5）上述過程是否為不可逆過程？請指明所用的判據(jù)。
解：
（1）首先設計過程：Hg（223.15K，p標準）【1】=234.28K，p標準【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是絕熱等壓過程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】過程是系統(tǒng)升溫，認為是等壓可逆變溫，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】過程，認為是可逆相變，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS總=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似認為ΔS為0，那ΔG也為0；
該過程用熵判據(jù)，而不用G判據(jù)，因為G判據(jù)要求等溫等壓Wf=0；
認為可逆。
我做完感覺不對，主要是感覺熵變計算有問題。另外題中給出的條件Sm標準（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，應該過程想的錯了，哪位能給改正一下。
第二題：絕熱等壓條件下，將一小塊冰投入到263K，100g過冷水中，最終形成273K的冰水體系，以100g水為體系，求在此過程中的Q,Hg在正常熔點234.28K時的ΔfusHm標準=2.367kj/mol，假設液體Hg和冷液體Hg的Cp，m（l）均為28.28j/k/mol，并可認為它是常數(shù)；又已知Sm標準（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.將1mol，223.15K，p標準的過冷液體Hg，經(jīng)絕熱等壓過程變?yōu)?34.28K的液體與固體Hg的平衡體系，請求算：
（1）寫出上述過程的相態(tài)變化，并計算1molHg體系由始態(tài)到終態(tài)的焓變。
（2）計算終態(tài)體系中固體Hg的物質的量
（3）變化過程的熵變
（4）變化過程的Gibbs自由能變化ΔG
（5）上述過程是否為不可逆過程？請指明所用的判據(jù)。
解：
（1）首先設計過程：Hg（223.15K，p標準）【1】=234.28K，p標準【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是絕熱等壓過程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】過程是系統(tǒng)升溫，認為是等壓可逆變溫，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】過程，認為是可逆相變，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS總=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似認為ΔS為0，那ΔG也為0；
該過程用熵判據(jù)，而不用G判據(jù)，因為G判據(jù)要求等溫等壓Wf=0；
認為可逆。
我做完感覺不對，主要是感覺熵變計算有問題。另外題中給出的條件Sm標準（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，應該過程想的錯了，哪位能給改正一下。
第二題
絕熱等壓條件下，將一小塊冰投入到263K，100g過冷水中，最終形成273K冰水體系，以100g水為體系，求在此過程中的Q，焓變，熵變。通過計算說明上述過程是否為可逆過程？已知：273K時，ΔfusHm（冰）=6.0kj/mol，Cp，m（H2O,l）=75.3J.K-1.mol; Cp,m(H2O,S)=37.2J.K-1.mol。
解：設計過程【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰；
【1】，Qp=△H；Qp=nCp，m（水，l）（T2-T1)=4183 J.mol-1
熵變=nCp，m lnT2/T1=15.61
【2】熵變=-△H/T=-21.98
【3】熵變=nCp，m（s）lnT2/T1=-7.71
△S總=15.61+-21.98+-7.71=-14.08為負值？！
這是哪里錯了�。�
這題主要就是熵變這個搞不清那得的問題，難道過程設計錯了？求指點

[ Last edited by flyingtech on 2011-11-12 at 16:40 ]
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★ ★
flyingtech(金幣+1):謝謝參與
zhonggao18(金幣+1): 感謝回帖 2011-11-12 17:58:33
flyingtech(金幣+2): 熵真的不怎么好算。。。打完這么多字我已經(jīng)崩潰了 2011-11-12 20:32:31
【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰
不用第四部吧


你最近怎么老跟熵上過不去
2樓2011-11-12 17:53:12
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LIUXUSONG

木蟲 (正式寫手)
★ ★ ★ ★
flyingtech(金幣+1):謝謝參與
flyingtech(金幣+6): 2011-11-12 20:32:48
zeng1986kai(金幣+3, ICEPI+1): 謝謝應助！ 2011-11-12 20:35:55
做做第二題吧，有點麻煩，另外冰和263K的水不可能升溫到273K的冰水混合物，題都出錯了，不過也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g
即nH2O(S)=0.126mol
則△S=△S1+△S2+△S3=nCp,m(l)lnT2/T1-nH2O(S)△Hfus/T2+nCp,m(s)lnT2/T1=14.09J.K-1

[ Last edited by LIUXUSONG on 2011-11-12 at 19:33 ]
3樓2011-11-12 19:31:49
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LIUXUSONG

木蟲 (正式寫手)
第一題樓主的思路還是正確的，設計的過程是值得肯定的。但是第三問，從狀態(tài)1到狀態(tài)2是恒壓變溫過程，非可逆過程，可不要臆斷啊�！鱏明顯不為0，樓主好好算算，老衲算第二題已經(jīng)機毀人亡了，第一題還是樓主自己慢慢享用吧
4樓2011-11-12 19:40:28
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
3樓: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-12 19:31:49:
做做第二題吧，有點麻煩，另外冰和263K的水不可能升溫到273K的冰水混合物，題都出錯了，不過也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m( ...

“nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g”
n=100/18=5.56；
5.56mol*75.3J.K-1.mol-1*10=x*6000j.mol-1;
4186.68=x*6000;x=0.69778mol約為0.7mol
5樓2011-11-12 20:36:58
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
2樓: Originally posted by 西西很可憐 at 2011-11-12 17:53:12:
【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰
不用第四部吧


你最近怎么老跟熵上過不去

【3】到【4】好像是有問題，做題做多了，都有點糊涂了
6樓2011-11-12 20:42:45
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
3樓: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-12 19:31:49:
做做第二題吧，有點麻煩，另外冰和263K的水不可能升溫到273K的冰水混合物，題都出錯了，不過也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m( ...

我剛才看了下，體系終態(tài)是冰水混合物，【4】狀態(tài)，也就是再降溫沒意義。那個△S3，用Cp，m（H2O,s）算的那個好像不用的
如果把第三個去掉，則為5.56*75.3*ln273/263-6000/273*0.70=0.239

[ Last edited by flyingtech on 2011-11-12 at 20:48 ]
7樓2011-11-12 20:44:45
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
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4樓: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-12 19:40:28:
第一題樓主的思路還是正確的，設計的過程是值得肯定的。但是第三問，從狀態(tài)1到狀態(tài)2是恒壓變溫過程，非可逆過程，可不要臆斷啊。△S明顯不為0，樓主好好算算，老衲算第二題已經(jīng)機毀人亡了，第一題還是樓主自己慢慢 ...

雖然我也覺得這不可逆，但是我也找不出其他計算公式，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1；雖然說是（可逆過程）等壓變溫計算公式，但是并未有不可逆下的 變溫計算公式。
8樓2011-11-12 20:53:25
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引用回帖:
8樓: Originally posted by flyingtech at 2011-11-12 20:53:25:
雖然我也覺得這不可逆，但是我也找不出其他計算公式，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1；雖然說是（可逆過程）等壓變溫計算公式，但是并未有不可逆下的 變溫計算公式。

我說呢，他是學這個的
9樓2011-11-12 22:45:37
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LIUXUSONG

木蟲 (正式寫手)
flyingtech(金幣+4): 2011-11-13 10:19:24
引用回帖:
8樓: Originally posted by flyingtech at 2011-11-12 20:53:25:
雖然我也覺得這不可逆，但是我也找不出其他計算公式，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1；雖然說是（可逆過程）等壓變溫計算公式，但是并未有不可逆下的 變溫計算公式。

誰告訴你這是可逆的公式，這個可逆不可逆都行啊，你應該從基礎抓起了。
10樓2011-11-13 06:30:25
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LIUXUSONG

木蟲 (正式寫手)
★
zhonggao18(金幣+1): 感謝回帖 2011-11-13 14:55:11
引用回帖:
7樓: Originally posted by flyingtech at 2011-11-12 20:44:45:
我剛才看了下，體系終態(tài)是冰水混合物，【4】狀態(tài)，也就是再降溫沒意義。那個△S3，用Cp，m（H2O,s）算的那個好像不用的
如果把第三個去掉，則為5.56*75.3*ln273/263-6000/273*0.70=0.239
[ Last edited ...

△S3是冰從263K到273K的熵變，不能省略。
11樓2011-11-13 06:36:44
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
10樓: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-13 06:30:25:
誰告訴你這是可逆的公式，這個可逆不可逆都行啊，你應該從基礎抓起了。

我用的參考書上他就寫了個可逆過程的公式。。。。
12樓2011-11-13 10:17:21
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LIUXUSONG

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
12樓: Originally posted by flyingtech at 2011-11-13 10:17:21:
我用的參考書上他就寫了個可逆過程的公式。。。。

你用的參考書錯誤蠻多的，有點誤人子弟了
13樓2011-11-13 10:25:52
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
11樓: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-13 06:36:44:
△S3是冰從263K到273K的熵變，不能省略。

過冷水從263K升溫，在273K結冰，設計的過程中沒有出現(xiàn)冰的升溫。但是換個角度看，投入小塊冰后，應該是過冷水部分結冰并且升溫到273K，這才有△S3，冰升溫的熵變。另外一部分水則經(jīng)歷相變-△fusHm/T，最后系統(tǒng)過：所有過冷水整體升溫△S1；這樣總算能理解出三個熵變加和的由來了。這沒錯吧？
14樓2011-11-13 10:33:18
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LIUXUSONG

木蟲 (正式寫手)
呵呵，這回沒錯了
15樓2011-11-13 10:52:21
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
15樓: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-13 10:52:21:
呵呵，這回沒錯了

這樣看來，第一題的問題也懂了，（1）中熵變確實不為0；因為漏掉了固態(tài)Hg變溫的熵變。但是題中沒給Cp，m（s，Hg）=？；只給了個Sm（Hg，l，223.15）；不知如何求這部分熵變。
16樓2011-11-13 11:28:08
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LIUXUSONG

木蟲 (正式寫手)
★ ★ ★
zhonggao18(金幣+3): 感謝回帖 2011-11-13 14:55:40
第一題照比第二題可就相對容易多了。物理過程你已經(jīng)設計出來了。
熵變分為兩部分，△S1=n(l)Cp,mlnT2/T1
△S2=-x△fusHm/T2
△S系=△S1+△S2
△S環(huán)=0
△S隔=△S體系+△S環(huán)>0
所以為不可逆過程
此題不涉及Hg(s)變溫過程，因為Hg(l)只有到234.28K時才形成固體，這時的狀態(tài)還是可逆狀態(tài)。
第二題，則不同。因為在263K已經(jīng)就結冰了，冰到273K肯定要設計固體變溫。
明白了嗎

[ Last edited by LIUXUSONG on 2011-11-13 at 12:11 ]
17樓2011-11-13 11:51:19
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
17樓: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-13 11:51:19:
第一題照比第二題可就相對容易多了。物理過程你已經(jīng)設計出來了。
熵變分為兩部分，△S1=n(l)Cp,mlnT2/T1
△S2=-x△fusHm/T2
△S系=△S1+△S2
△S環(huán)=0
△S隔=△S體系+△S環(huán)>0
所以為不可逆過程
此題不涉 ...

明白了，加一微小固體和不加進行的絕熱等壓過程是有不同的。不過算起來熵變的值不比零大多少。
18樓2011-11-13 12:55:22
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wangxin101

木蟲 (著名寫手)
★
flyingtech(金幣+1):謝謝參與
這樣的題目可以考慮找些相關的復習資料！
19樓2012-01-31 16:42:22
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chw5842036

金蟲 (正式寫手)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
引用回帖:
19樓: Originally posted by wangxin101 at 2012-01-31 16:42:22
這樣的題目可以考慮找些相關的復習資料！

能把第一個關于Hg的題詳細寫下嗎，我沒清楚呀，急急急？？？？？
20樓2013-11-05 21:50:07
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chw5842036

金蟲 (正式寫手)
引用回帖:
18樓: Originally posted by flyingtech at 2011-11-13 12:55:22
明白了，加一微小固體和不加進行的絕熱等壓過程是有不同的。不過算起來熵變的值不比零大多少。...

能把關于Hg的題詳細寫下嗎。急用
21樓2013-11-05 21:51:46
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chw5842036

金蟲 (正式寫手)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
能把關于Hg的題詳細寫下嗎。急用
22樓2013-11-05 21:53:09
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flyingtech

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
22樓: Originally posted by chw5842036 at 2013-11-05 21:53:09
能把關于Hg的題詳細寫下嗎。急用

這個年代有點久遠了，題目手里都沒有了
23樓2013-11-07 09:10:34
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liuchang1992

木蟲 (正式寫手)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
第二問答案算出來了嗎？我算的是0.28，答案給的好像是0.46。
24樓2013-12-28 16:54:39
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