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兩道有關(guān)固液體系 相變,要設(shè)計(jì)過程求G,H,S狀態(tài)函數(shù)變化的題目
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Hg在正常熔點(diǎn)234.28K時的ΔfusHm標(biāo)準(zhǔn)=2.367kj/mol,假設(shè)液體Hg和冷液體Hg的Cp,m(l)均為28.28j/k/mol,并可認(rèn)為它是常數(shù);又已知Sm標(biāo)準(zhǔn)(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K.將1mol,223.15K,p標(biāo)準(zhǔn)的過冷液體Hg,經(jīng)絕熱等壓過程變?yōu)?34.28K的液體與固體Hg的平衡體系,請求算: (1)寫出上述過程的相態(tài)變化,并計(jì)算1molHg體系由始態(tài)到終態(tài)的焓變。 (2)計(jì)算終態(tài)體系中固體Hg的物質(zhì)的量 (3)變化過程的熵變 (4)變化過程的Gibbs自由能變化ΔG (5)上述過程是否為不可逆過程?請指明所用的判據(jù)。 解: (1)首先設(shè)計(jì)過程:Hg(223.15K,p標(biāo)準(zhǔn))【1】=234.28K,p標(biāo)準(zhǔn)【2】=Hg(s)+Hg(l)【3】; 由于是絕熱等壓過程,Qp=ΔH; 且ΔH1+ΔH2=ΔH=0; (2)【3】xHg(s)+(1-x)Hg(l) 所以1mol *Cp,m(l)*(234.28-223.15)+(-ΔfusHm*x)=0; 解出x即可。 (3)【1】到【2】過程是系統(tǒng)升溫,認(rèn)為是等壓可逆變溫,ΔS=n(Cp,m)lnT2/T1= 1.376 J.K-1 【2】到【3】過程,認(rèn)為是可逆相變,直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1 ΔS總=1.376-1.344=0.32 ΔG=ΔH-TΔS,近似認(rèn)為ΔS為0,那ΔG也為0; 該過程用熵判據(jù),而不用G判據(jù),因?yàn)镚判據(jù)要求等溫等壓Wf=0; 認(rèn)為可逆。 我做完感覺不對,主要是感覺熵變計(jì)算有問題。另外題中給出的條件Sm標(biāo)準(zhǔn)(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K未用到,應(yīng)該過程想的錯了,哪位能給改正一下。 ![]() 第二題:絕熱等壓條件下,將一小塊冰投入到263K,100g過冷水中,最終形成273K的冰水體系,以100g水為體系,求在此過程中的Q,Hg在正常熔點(diǎn)234.28K時的ΔfusHm標(biāo)準(zhǔn)=2.367kj/mol,假設(shè)液體Hg和冷液體Hg的Cp,m(l)均為28.28j/k/mol,并可認(rèn)為它是常數(shù);又已知Sm標(biāo)準(zhǔn)(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K.將1mol,223.15K,p標(biāo)準(zhǔn)的過冷液體Hg,經(jīng)絕熱等壓過程變?yōu)?34.28K的液體與固體Hg的平衡體系,請求算: (1)寫出上述過程的相態(tài)變化,并計(jì)算1molHg體系由始態(tài)到終態(tài)的焓變。 (2)計(jì)算終態(tài)體系中固體Hg的物質(zhì)的量 (3)變化過程的熵變 (4)變化過程的Gibbs自由能變化ΔG (5)上述過程是否為不可逆過程?請指明所用的判據(jù)。 解: (1)首先設(shè)計(jì)過程:Hg(223.15K,p標(biāo)準(zhǔn))【1】=234.28K,p標(biāo)準(zhǔn)【2】=Hg(s)+Hg(l)【3】; 由于是絕熱等壓過程,Qp=ΔH; 且ΔH1+ΔH2=ΔH=0; (2)【3】xHg(s)+(1-x)Hg(l) 所以1mol *Cp,m(l)*(234.28-223.15)+(-ΔfusHm*x)=0; 解出x即可。 (3)【1】到【2】過程是系統(tǒng)升溫,認(rèn)為是等壓可逆變溫,ΔS=n(Cp,m)lnT2/T1= 1.376 J.K-1 【2】到【3】過程,認(rèn)為是可逆相變,直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1 ΔS總=1.376-1.344=0.32 ΔG=ΔH-TΔS,近似認(rèn)為ΔS為0,那ΔG也為0; 該過程用熵判據(jù),而不用G判據(jù),因?yàn)镚判據(jù)要求等溫等壓Wf=0; 認(rèn)為可逆。 我做完感覺不對,主要是感覺熵變計(jì)算有問題。另外題中給出的條件Sm標(biāo)準(zhǔn)(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K未用到,應(yīng)該過程想的錯了,哪位能給改正一下。 ![]() 第二題 絕熱等壓條件下,將一小塊冰投入到263K,100g過冷水中,最終形成273K冰水體系,以100g水為體系,求在此過程中的Q,焓變,熵變。通過計(jì)算說明上述過程是否為可逆過程?已知:273K時,ΔfusHm(冰)=6.0kj/mol,Cp,m(H2O,l)=75.3J.K-1.mol; Cp,m(H2O,S)=37.2J.K-1.mol。 解:設(shè)計(jì)過程【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰; 【1】,Qp=△H;Qp=nCp,m(水,l)(T2-T1)=4183 J.mol-1 熵變=nCp,m lnT2/T1=15.61 【2】熵變=-△H/T=-21.98 【3】熵變=nCp,m(s)lnT2/T1=-7.71 △S總=15.61+-21.98+-7.71=-14.08為負(fù)值?! 這是哪里錯了? 這題主要就是熵變這個搞不清那得的問題,難道過程設(shè)計(jì)錯了?求指點(diǎn) ![]() [ Last edited by flyingtech on 2011-11-12 at 16:40 ] |
物理化學(xué)真題 |
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做做第二題吧,有點(diǎn)麻煩,另外冰和263K的水不可能升溫到273K的冰水混合物,題都出錯了,不過也可以做。 263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k Qp=△H=0 △H=△H1+△H2=nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g 即nH2O(S)=0.126mol 則△S=△S1+△S2+△S3=nCp,m(l)lnT2/T1-nH2O(S)△Hfus/T2+nCp,m(s)lnT2/T1=14.09J.K-1 [ Last edited by LIUXUSONG on 2011-11-12 at 19:33 ] |
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