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260924956金蟲 (小有名氣)
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[求助]
雷尼鎳催化劑的物理化學(xué)性質(zhì)
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xinmor
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2樓2011-12-20 13:00:36
xinmor
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【答案】應(yīng)助回帖
260924956(金幣+8, 博學(xué)EPI+1): 沒有具體物化性能，我要MSDS 2011-12-20 14:47:16
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本文綜述了R a n e y — Ni 的研究現(xiàn)狀 總 的來說， 現(xiàn)在對(duì) Ra n e y — Ni 的制備過程已有 了深入的認(rèn)識(shí)， 但仍不能確定催化劑物性與 其活性的關(guān)系。 合 金 原 料 中 主 要 含 8( Ni A1 ； ) 、 ( Ni ： A1 3 ) 、 共熔體( Ni Al r AI ) 三種金屬化合 物相， 微晶大小約幾微米至幾十微米， 所占比 例與原料配比及熔液冷卻方式有關(guān)。 各金屬化合物相浸取難易不同， 含 AI 量越高的相， 越容易浸取。 浸取過程因控制步 驟的不同， 有均勻向內(nèi)擴(kuò)展及由易浸取相向 內(nèi)滲透兩類， 但反應(yīng)均是按界面推進(jìn)方式一 次性完成的。各金屬化合物相浸取后產(chǎn)物形 態(tài)亦不相同， 含A 1 9 5 以上的共熔體相， 生 成大孔道， 將整體合金分隔成5 ～3 0 ／ x m的微 粒} 口 與 相中的 A1 被提出后， 導(dǎo)致原晶格 塌陷， 在微粒中生成大量0 ． 1 ～1 ／ x m的裂縫 和大小 2 ． 5 ～1 5 a m的 Ni 晶粒， 以及 2 ． 0 ～ 2 ． 4 a m 和 3 ． 4 ～4 ． 8 a m 的雙 峰型細(xì)孔結(jié) 構(gòu) 。 相浸取產(chǎn)物的形態(tài)與7 相的明顯不 同， 裂縫、 細(xì)孔均較大和較多口 ] 。7相浸取后， 殘 AI 約比由 口 相得到的高 2 倍， Nj 晶體較 細(xì)， 比表面積也高， 但以 表面計(jì)的比活性 較低。 浸取條件對(duì)產(chǎn)物的孔結(jié)構(gòu)與化學(xué)組成影 響較大， 相對(duì)來說， 對(duì)常用的合金原料， 因相 組成不同造成的產(chǎn)物差別較小。 高溫( 1 0 7 ℃) 浸取時(shí)， 得到B E T比表面 8 0 m ／ g ， 孔容0 ． 1 2 土0 ． 2 ( mL ／ g ) ， 孔隙率 0 ． 5 0左右的催化劑， 與中溫( 5 O ℃) 下展開時(shí)的 l 1 0 ±1 0 ( m ／ g ) ， 0 ． 0 7 土0 ． 0 2 ( m L／ g ) ， 孔隙率約 0 ． 3 0 ， 明顯不 同 。 各種浸取條件， 包括堿用量不足時(shí)的弱 強(qiáng)度浸取， 完全浸取后催化劑成分主要為 N i ， 其余為 A I ( 1 ～8 ) ， 少量助劑， 及 Al z Oa-3 H2 O( 1 ～2 O ) 。 殘A I 主要以N i 晶體中固溶體形式存在 ( 最多可達(dá)5 ) ， 7 相中多余的A l 屬 相中 所含的少量不溶于堿的N i A 1 ( 8 相) 。 AI 及其 它助劑( 最有效的為 Mo ) 成分也往往在表面 或次表面層富集， 它們能改變N i 晶體大小， 保持其穩(wěn)定性， 改善或生成表面活性中心。 AI O - 3 H： O在堿不足時(shí)大量生成， 沉 積于裂縫和Ni 微粒表面上， 堵塞了通向比其 比表面積大得多的孔表面的通道。用新鮮堿 液溶去掉部分 AI 2 O。 ·3 H。 O， 即可大大增加 比表面積和孔容 。但過強(qiáng)后處理會(huì)使 A I 被過度抽出， 造成 N j 晶粒長(zhǎng)大， 比表面積下 降甚至被部分氧化。步量( 5 ～1 O ) A I ： O - 3 H。 O對(duì)催化劑強(qiáng)度及熱穩(wěn)定性有好處。 但上述宏觀和平均的結(jié)構(gòu)參數(shù)和組成往往不 能反映催化劑性能上的差別， 園為催化作用 主要與微觀結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有關(guān)。 新鮮 R a n e y — Ni 中含兩類吸附氫。苯與 丙酮加氫機(jī)理研究證實(shí)活性主要來自弱結(jié)合 氡 根據(jù)中子非彈性散射對(duì)表面氫性質(zhì)的表 征， 這類氫屬于與單個(gè)N i 原子成鍵的“ 線式” 氫， 另一類強(qiáng)結(jié)合氫則同時(shí)與 3 ～4個(gè) Ni 結(jié) 合成 橋式 結(jié)構(gòu)“ 。 |
3樓2011-12-20 13:05:59
楊勇高2008
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4樓2011-12-20 15:04:14
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