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260924956金蟲 (小有名氣)
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[求助]
雷尼鎳催化劑的物理化學性質(zhì)
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求助關于 雷尼鎳催化劑的理化特性 需要詳細的資料 謝謝幫助 |

木蟲 (正式寫手)
至尊木蟲 (職業(yè)作家)

至尊木蟲 (職業(yè)作家)
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本文綜述了R a n e y — Ni 的研究現(xiàn)狀 總 的來說, 現(xiàn)在對 Ra n e y — Ni 的制備過程已有 了深入的認識, 但仍不能確定催化劑物性與 其活性的關系。 合 金 原 料 中 主 要 含 8( Ni A1 ; ) 、 ( Ni : A1 3 ) 、 共熔體( Ni Al r AI ) 三種金屬化合 物相, 微晶大小約幾微米至幾十微米, 所占比 例與原料配比及熔液冷卻方式有關。 各金屬化合物相浸取難易不同, 含 AI 量越高的相, 越容易浸取。 浸取過程因控制步 驟的不同, 有均勻向內(nèi)擴展及由易浸取相向 內(nèi)滲透兩類, 但反應均是按界面推進方式一 次性完成的。各金屬化合物相浸取后產(chǎn)物形 態(tài)亦不相同, 含A 1 9 5 以上的共熔體相, 生 成大孔道, 將整體合金分隔成5 ~3 0 / x m的微 粒} 口 與 相中的 A1 被提出后, 導致原晶格 塌陷, 在微粒中生成大量0 . 1 ~1 / x m的裂縫 和大小 2 . 5 ~1 5 a m的 Ni 晶粒, 以及 2 . 0 ~ 2 . 4 a m 和 3 . 4 ~4 . 8 a m 的雙 峰型細孔結 構 。 相浸取產(chǎn)物的形態(tài)與7 相的明顯不 同, 裂縫、 細孔均較大和較多口 ] 。7相浸取后, 殘 AI 約比由 口 相得到的高 2 倍, Nj 晶體較 細, 比表面積也高, 但以 表面計的比活性 較低。 浸取條件對產(chǎn)物的孔結構與化學組成影 響較大, 相對來說, 對常用的合金原料, 因相 組成不同造成的產(chǎn)物差別較小。 高溫( 1 0 7 ℃) 浸取時, 得到B E T比表面 8 0 m / g , 孔容0 . 1 2 土0 . 2 ( mL / g ) , 孔隙率 0 . 5 0左右的催化劑, 與中溫( 5 O ℃) 下展開時的 l 1 0 ±1 0 ( m / g ) , 0 . 0 7 土0 . 0 2 ( m L/ g ) , 孔隙率約 0 . 3 0 , 明顯不 同 。 各種浸取條件, 包括堿用量不足時的弱 強度浸取, 完全浸取后催化劑成分主要為 N i , 其余為 A I ( 1 ~8 ) , 少量助劑, 及 Al z Oa-3 H2 O( 1 ~2 O ) 。 殘A I 主要以N i 晶體中固溶體形式存在 ( 最多可達5 ) , 7 相中多余的A l 屬 相中 所含的少量不溶于堿的N i A 1 ( 8 相) 。 AI 及其 它助劑( 最有效的為 Mo ) 成分也往往在表面 或次表面層富集, 它們能改變N i 晶體大小, 保持其穩(wěn)定性, 改善或生成表面活性中心。 AI O - 3 H: O在堿不足時大量生成, 沉 積于裂縫和Ni 微粒表面上, 堵塞了通向比其 比表面積大得多的孔表面的通道。用新鮮堿 液溶去掉部分 AI 2 O。 ·3 H。 O, 即可大大增加 比表面積和孔容 。但過強后處理會使 A I 被過度抽出, 造成 N j 晶粒長大, 比表面積下 降甚至被部分氧化。步量( 5 ~1 O ) A I : O - 3 H。 O對催化劑強度及熱穩(wěn)定性有好處。 但上述宏觀和平均的結構參數(shù)和組成往往不 能反映催化劑性能上的差別, 園為催化作用 主要與微觀結構和性質(zhì)有關。 新鮮 R a n e y — Ni 中含兩類吸附氫。苯與 丙酮加氫機理研究證實活性主要來自弱結合 氡 根據(jù)中子非彈性散射對表面氫性質(zhì)的表 征, 這類氫屬于與單個N i 原子成鍵的“ 線式” 氫, 另一類強結合氫則同時與 3 ~4個 Ni 結 合成 橋式 結構“ 。 |

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