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janms木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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[交流]
電化學(xué)測(cè)試時(shí)正掃與負(fù)掃有什么區(qū)別?做CV,LSV等測(cè)試時(shí)應(yīng)如何設(shè)置?
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如題,請(qǐng)各位大俠指教,當(dāng)做CV,LSV等測(cè)試時(shí)如何確定掃描方向?不同方向的掃描結(jié)果差距較大,如何取舍?例如乙醇、甲醇、甲酸氧化和氧還原等等。對(duì)于氧還原反應(yīng),做CV時(shí)正掃與負(fù)掃查別就很大;對(duì)于甲醇氧化反應(yīng),做CV是正掃與負(fù)掃差別也挺大的,這都什么區(qū)別,該如何解釋呢?并求推薦對(duì)此專門(mén)討論的文獻(xiàn)或書(shū)籍?謝謝大家! [ Last edited by janms on 2012-1-5 at 18:15 ] |
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木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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對(duì)于CV或LSV曲線測(cè)試,掃描方向?qū)y(cè)試的結(jié)果到底有沒(méi)有影響,要看具體的情況。比如,對(duì)于LSV而言,如果你想研究的是陰極反應(yīng)的相關(guān)情況,那么應(yīng)該從開(kāi)路電位向更負(fù)的陰極電位掃描,得到陰極極化曲線。相反,如果你想研究的是陽(yáng)極反應(yīng)的相關(guān)情況,那么應(yīng)該從開(kāi)路電位向更正的陽(yáng)極電位掃描,得到陽(yáng)極極化曲線。而對(duì)于腐蝕測(cè)試中的Tafel測(cè)試,都是只能從陰極掃向陽(yáng)極,而不能從陽(yáng)極掃向陰極,因?yàn)殛?yáng)極反應(yīng)對(duì)于電極本省而言是個(gè)腐蝕反應(yīng),對(duì)電極本身會(huì)造成很大的影響,經(jīng)過(guò)陽(yáng)極極化之后,再測(cè)陰極極化得到不是原來(lái)電極的陰極極化的真是情況。 對(duì)于CV測(cè)試,也要根據(jù)實(shí)際情況而定。如果你要研究的是溶液中的相關(guān)電化學(xué)活性物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì),要分兩種情況,一、如果體系中只有一種具有良好電化學(xué)可逆性的氧化態(tài)(如[Fe(CN)6]3+),一般都是從開(kāi)路電位向陰極方向掃得到還原產(chǎn)物,然后重復(fù)掃幾個(gè)循環(huán),曲線將會(huì)達(dá)到穩(wěn)定。但是開(kāi)路電位向陽(yáng)極方向掃也是可以的,因?yàn)榈胶竺媲都穩(wěn)定了,第一個(gè)陽(yáng)極掃描不出峰而已。二、一、如果體系中只有一種電化學(xué)不可逆性的氧化態(tài),必須從開(kāi)路電位向陰極方向掃得到還原產(chǎn)物,然后重復(fù)掃幾個(gè)循環(huán),曲線將會(huì)達(dá)到穩(wěn)定,而且這個(gè)時(shí)候第一個(gè)循環(huán)得到的曲線對(duì)于你分析師很重要的。另一種情況是電化學(xué)活性物質(zhì)在電極表面有吸附或者電極本身參加電化學(xué)反應(yīng),這個(gè)時(shí)候CV測(cè)試時(shí)正掃和負(fù)掃的影響就更大了。 對(duì)于甲醇氧化而言,因?yàn)檠趸玫降闹虚g產(chǎn)物對(duì)電極有很大的吸附性,使電極中毒,所以正掃和負(fù)掃得到的曲線的差別會(huì)比較大,此時(shí)應(yīng)該從開(kāi)路電位向正電位掃吧,因?yàn)槟阋芯康氖瞧溲趸闆r。 時(shí)間匆忙,寫(xiě)的不是很邏輯,希望對(duì)你有幫助。 |
銅蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
| 怎么會(huì)沒(méi)有差別呢?差別絕對(duì)有!從正往負(fù)掃是還原過(guò)程,而從負(fù)往正掃是氧化過(guò)程。具體就要視你的體系而定,也就是你體系里面的電活性物質(zhì)存在的狀態(tài)是怎樣的。打個(gè)比方來(lái)說(shuō),如果你的體系里僅僅存在氧化態(tài)的物質(zhì),那你從負(fù)往正掃,就不能有物質(zhì)在被氧化了,也就沒(méi)有電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生了。但你從一開(kāi)始就從正往負(fù)掃,體系中存在的氧化態(tài)物質(zhì)被還原,有電化學(xué)過(guò)程發(fā)生! |
木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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木蟲(chóng) (職業(yè)作家)
| 沒(méi)有很大區(qū)別,主要看你如何設(shè)置,和你需要的是還原還是氧化,LSP是CV掃描一半的圖,CV法設(shè)置掃描一段時(shí)候就是LSP圖 |
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有研究超級(jí)電容器的大神嗎?碳材料作為電極性能為什么與電荷分離有關(guān)呀 發(fā)自小木蟲(chóng)Android客戶端 |
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鐵蟲(chóng) (初入文壇)
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那LSV,CV,極化曲線對(duì)于表征催化材料是不是有重復(fù)測(cè)試 發(fā)自小木蟲(chóng)Android客戶端 |
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