 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 查看: 3048 | 回復(fù): 13 | |||||||
cenwanglai榮譽(yù)版主 (知名作家)
老和山猥瑣派九段
|
[求助]
親電吸附基團(tuán)協(xié)助下Au面上CO的穩(wěn)定化（PRL, 2005）
|
||||||
|
免責(zé)申明：以下都是小蟲的一家之言，如果上當(dāng)受騙，都怪你輕信，與我無關(guān)，呵呵。歡迎跟帖批評指正~ [物理版討論]http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=4352284&fpage=1 （1）instruction中的recently：到底多久前才算最近？我靠，一看，2005年的文章，居然認(rèn)為1997年的文章還是recently. 看來各位寫文章的時(shí)候可以放心了，不用擔(dān)心自己的研究跟不上潮流，人家七年前的東西還稱之為“最近”。寫第一篇SCI的七年前，很多人還是初級中學(xué)的小朋友。 （2）CO分子是個什么牛叉分子？CO在金屬表面的吸附，引發(fā)出donor-back電子轉(zhuǎn)移機(jī)制：5sigma給電子給表面，表面把電子轉(zhuǎn)給2pie*。奶奶的，那CO到底是得了電子還是失去了電子？金屬表面到底是賺了還是虧了？ 一查周公度的結(jié)構(gòu)化學(xué)，發(fā)現(xiàn)居然有這樣的表述： CO是個極性很弱的分子，氧原子端顯正電性，碳原子端顯負(fù)電性�，F(xiàn)在你可以理解，為什么所有的金屬氧化物表面，CO吸附是C朝向陽離子，而O一頭插向天空了。但是，但是我對CO分子C端顯負(fù)電性嚴(yán)重表示懷疑。 那現(xiàn)在要好好解釋一下：CO吸附在金屬表面，為什么是C朝向金屬表面，而O遠(yuǎn)離金屬表面呢？總體看來，CO分子在金屬表面吸附，是從金屬表面撈了些電子的，金屬表面顯正電性，CO分子顯負(fù)電性，這才有吸附現(xiàn)象。按照5sigma 失去電子， 2pie*得電子來分析，到底5sigma軌道，主要來自C還是 O呢？2pie*是C成分多一點(diǎn)還是O成分多一點(diǎn)？這涉及到在 CO吸附過程中，到底是C得電子了，還是O得電子的大是大非問題。 于是我就開動腦經(jīng)猜：O比C質(zhì)子多，對電子的束縛強(qiáng)，因此與CO組建分子軌道的時(shí)候，低能級分子軌道中O成分多，高能級中C成分多。于是，5sigma中O成分多，2pie*這種空的反鍵軌道自然是C成分多。吸附過程中5sigma失去電子，自然是O失去電子多，2pie*得電子，自然是C得電子多。想起CO中，本來是碳顯示負(fù)電性，O顯示正電性。現(xiàn)在C居然又要得到電子，不是負(fù)電性更強(qiáng),O不是正電性更強(qiáng)？C自然是要與正電性的金屬表面蠅營狗茍一番了，O只有一邊看著天空涼快著的份兒了。 （3）CO在金屬表面吸附，CO吸附狀態(tài)的振動，相對自由分子狀態(tài)的振動，是紅移還是藍(lán)移呢？看起來一般是紅移的，因?yàn)槲綉B(tài)分子振動受限，自由度減少、振動減弱，頻率減少。 按照前面的分析，吸附態(tài)的CO相對氣相自由的CO，C原來是弱負(fù)電性的，表面吸附后負(fù)電性增強(qiáng)，O原來是弱正電性的，吸附后正電性增強(qiáng)，那么C-O之間的靜電作用力增加了，C-O鍵長應(yīng)該縮短。現(xiàn)在問：孤立CO因?yàn)镃-O之間作用增強(qiáng)導(dǎo)致C-O鍵長縮短，CO振動頻率是增加還是減小？如果是增強(qiáng)，及時(shí)藍(lán)移�，F(xiàn)在，就CO吸附于金屬表面的振動而言，我們得到兩個相反的趨勢：吸附態(tài)振動空間受限導(dǎo)致的紅移，和吸附態(tài)電子轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的藍(lán)移�？偟慕Y(jié)果是紅移還是藍(lán)移，就看誰他爸是李剛了。 （4）CO在預(yù)先吸附了強(qiáng)電負(fù)性NO2的金屬表面上吸附, CO的振動是紅移還是藍(lán)移呢？這就是附件中這篇PRL文章要講的內(nèi)容了。他們通過CO,NO2在Au表面的共吸附的差分電荷密度來分析，說NO2，CO除了與大款A(yù)u表面之間有原配和二奶的關(guān)系，沒想到原配和二奶之間還有基情。NO2引起了吸附態(tài)CO中新一輪電子重排：CO中的O還是給電子，C還是得電子。那么，乖乖，為什么受傷的總是O呢？為什么無論是從單原子結(jié)合成CO分子，還是CO吸附于金屬表面，還是與NO2共吸附于表面，C總是得電子，O總是失電子？為什么與電子轉(zhuǎn)移有關(guān)的過程，總是導(dǎo)致CO振動藍(lán)移，藍(lán)移，還是藍(lán)移？只有偶爾因?yàn)椴恢匾目臻g結(jié)構(gòu)受阻導(dǎo)致的少數(shù)紅移的機(jī)會？我知道了，藍(lán)移是宿命，紅移只是邂逅。 相關(guān)閱讀和討論： 1.http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=2851011 2.http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=2786694 3.http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=2193441 4.http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=1785807&fpage=1 5. 物理版討論http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=4352284&page=1#pid1下面兩個截圖（全文見上傳附件）中標(biāo)黃的部分我不不懂，不理解，希望有人可以指點(diǎn)解釋一下。 為什么CO中2pie*是mixed state?誰跟誰mix? [ Last edited by cenwanglai on 2012-4-12 at 10:50 ] |
回復(fù)此樓» 本帖附件資源列表
-
歡迎監(jiān)督和反饋：小木蟲僅提供交流平臺，不對該內(nèi)容負(fù)責(zé)。
本內(nèi)容由用戶自主發(fā)布，如果其內(nèi)容涉及到知識產(chǎn)權(quán)問題，其責(zé)任在于用戶本人，如對版權(quán)有異議，請聯(lián)系郵箱：xiaomuchong@tal.com - 附件 1 : 14.pdf
2012-04-07 10:43:43, 313.23 K
» 收錄本帖的淘帖專輯推薦
 第一性原理 | 第一原理資料匯編 | 青椒不辣 辣椒不青 | 閱星草棚 |
| 量子理論見解 |
» 本帖已獲得的紅花（最新10朵）
xiaoxiao985» 本帖@通知
» 猜你喜歡
2026年循環(huán)經(jīng)濟(jì)功能材料國際會議（ICFMCE 2026）
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
2026年第五屆電氣、電子與信息工程國際會議（ISEEIE 2026）
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
物理學(xué)I論文潤色/翻譯怎么收費(fèi)?
已經(jīng)有238人回復(fù)
-
哈爾濱理工大學(xué)物理系招收物理學(xué)考研調(diào)劑
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
0702一志愿吉大B區(qū)求調(diào)劑
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
求調(diào)劑
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
0702一志愿吉大B區(qū)求調(diào)劑有論文
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
請問還有沒有用Latex寫文章的小伙伴們？
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
光學(xué)工程學(xué)碩調(diào)劑信息
已經(jīng)有29人回復(fù)
-
歡迎加入課題組
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
散金幣，求好運(yùn)，祝面上順利！
已經(jīng)有53人回復(fù)
» 本主題相關(guān)商家推薦: (我也要在這里推廣)
» 本主題相關(guān)價(jià)值貼推薦，對您同樣有幫助:
- 酯基吸電性的比較
已經(jīng)有3人回復(fù)
- 哪些物質(zhì)在（100）晶面吸附強(qiáng)？
已經(jīng)有4人回復(fù)
- 高斯計(jì)算氧化石墨烯紫外吸收光譜
已經(jīng)有5人回復(fù)
- 這樣的吸附曲線到底對不對
已經(jīng)有13人回復(fù)
- Au 自由原子計(jì)算的結(jié)果，大家?guī)兔聪聦Σ粚Γ?/a>
已經(jīng)有10人回復(fù)
- 關(guān)于CO分子在Pd(110)表面的吸附建模的問題
已經(jīng)有6人回復(fù)
- 表面Au含量計(jì)算
已經(jīng)有5人回復(fù)
- AU/TiO2對CO的活性的測定
已經(jīng)有10人回復(fù)
- 共吸附吸附能計(jì)算公式寫法
已經(jīng)有7人回復(fù)
- 關(guān)于吸附的差分電荷密度圖如何分析
已經(jīng)有13人回復(fù)
- 關(guān)于納米Au的CO-FTIR
已經(jīng)有12人回復(fù)
- 問貴金屬微粒大小和CO吸附的關(guān)系
已經(jīng)有21人回復(fù)
- 求解如何判斷吸電子基團(tuán)還是供電子基團(tuán)
已經(jīng)有11人回復(fù)
- 醛基的共軛效應(yīng)為何體現(xiàn)為吸電子基團(tuán)
已經(jīng)有8人回復(fù)
- PRL并列一作怎么寫？
已經(jīng)有6人回復(fù)
- PRL一篇：Is Hydrogen Storage Possible in Metal-Doped Graphite 2D Systems?
已經(jīng)有9人回復(fù)
- 被PRL編輯直接拒掉的稿件還能轉(zhuǎn)投PRB嗎
已經(jīng)有5人回復(fù)
- 【求助】這個基團(tuán)的確切寫法
已經(jīng)有10人回復(fù)
- 【求助】碳的正電性
已經(jīng)有4人回復(fù)
- 連中兩個面上不算超項(xiàng)嗎？？
已經(jīng)有9人回復(fù)
- 【求助】帶電子基團(tuán)催化劑表面吸附計(jì)算
已經(jīng)有4人回復(fù)
valenhou001
至尊木蟲 (職業(yè)作家)
- 應(yīng)助: 241 (大學(xué)生)
- 金幣: 25701.7
- 散金: 602
- 紅花: 166
- 帖子: 3782
- 在線: 873.8小時(shí)
- 蟲號: 1007127
- 注冊: 2010-04-27
- 專業(yè): 凝聚態(tài)物性 II ：電子結(jié)構(gòu)
【答案】應(yīng)助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
cenwanglai: 金幣+20, ★★★★★最佳答案, 謝謝hou老師指導(dǎo)~~ 2012-04-08 10:20:48
cenwanglai: 回帖置頂 2012-04-08 10:22:09
zhangguangping: 金幣+5, 謝謝指導(dǎo)！ 2012-04-09 17:09:03
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
cenwanglai: 金幣+20, ★★★★★最佳答案, 謝謝hou老師指導(dǎo)~~ 2012-04-08 10:20:48
cenwanglai: 回帖置頂 2012-04-08 10:22:09
zhangguangping: 金幣+5, 謝謝指導(dǎo)！ 2012-04-09 17:09:03
|
沒有記錯的話，dft計(jì)算對CO分子在金屬表面的吸附，有很深的“水”，LDA/GGA在方法上對此問題的描述存在很大的偏差。 相關(guān)文獻(xiàn)： 1. A Stroppa and G Kresse 2008 New J. Phys. 10 063020 doi:10.1088/1367-2630/10/6/063020 The shortcomings of semi-local and hybrid functionals: what we can learn from surface science studies A Stroppa1 and G Kresse 2. Sara E. Mason, Ilya Grinberg, and Andrew M. Rappe Phys. Rev. B 69, 161401(R) (2004) [4 pages] First-principles extrapolation method for accurate CO adsorption energies on metal surfaces 3. Qing-Miao Hu, Karsten Reuter, and Matthias Scheffler Phys. Rev. Lett. 98, 176103 (2007) Towards an Exact Treatment of Exchange and Correlation in Materials: Application to the “CO Adsorption Puzzle” and Other Systems 4. P. Lazić,, M. Alaei,, N. Atodiresei, V. Caciuc, R. Brako, and S. Blügel Phys. Rev. B 81, 045401 (2010) [6 pages] Density functional theory with nonlocal correlation: A key to the solution of the CO adsorption puzzle 5. L. Schimka,J. Harl, A. Stroppa,A. Grüneis,M. Marsman,F. Mittendorfer& G. Kresse Accurate surface and adsorption energies from many-body perturbation theory Nature Materials 9, 741–744 (2010) |
7樓2012-04-08 09:42:36
 |
2樓2012-04-07 10:46:24
cenwanglai
榮譽(yù)版主 (知名作家)
老和山猥瑣派九段
- 計(jì)算強(qiáng)帖: 4
- 應(yīng)助: 46 (小學(xué)生)
- 貴賓: 8.842
- 金幣: 7440.4
- 散金: 9654
- 紅花: 118
- 沙發(fā): 23
- 帖子: 5306
- 在線: 1961.4小時(shí)
- 蟲號: 537452
- 注冊: 2008-04-01
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
- 管轄: 仿真模擬
3樓2012-04-07 14:27:28
孫??30
至尊木蟲 (知名作家)
- 應(yīng)助: 537 (博士)
- 貴賓: 0.961
- 金幣: 22966.2
- 散金: 6464
- 紅花: 177
- 沙發(fā): 16
- 帖子: 8217
- 在線: 2898.5小時(shí)
- 蟲號: 490447
- 注冊: 2008-01-03
4樓2012-04-07 21:09:13
cenwanglai
榮譽(yù)版主 (知名作家)
老和山猥瑣派九段
- 計(jì)算強(qiáng)帖: 4
- 應(yīng)助: 46 (小學(xué)生)
- 貴賓: 8.842
- 金幣: 7440.4
- 散金: 9654
- 紅花: 118
- 沙發(fā): 23
- 帖子: 5306
- 在線: 1961.4小時(shí)
- 蟲號: 537452
- 注冊: 2008-04-01
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
- 管轄: 仿真模擬
5樓2012-04-07 21:31:38
孫??30
至尊木蟲 (知名作家)
- 應(yīng)助: 537 (博士)
- 貴賓: 0.961
- 金幣: 22966.2
- 散金: 6464
- 紅花: 177
- 沙發(fā): 16
- 帖子: 8217
- 在線: 2898.5小時(shí)
- 蟲號: 490447
- 注冊: 2008-01-03
6樓2012-04-07 21:35:36
| :):hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand::hand: |
8樓2012-04-08 10:22:18
ChemiAndy
木蟲 (正式寫手)
- 計(jì)算強(qiáng)帖: 1
- 應(yīng)助: 52 (初中生)
- 金幣: 2573.3
- 散金: 18
- 紅花: 104
- 帖子: 590
- 在線: 553.8小時(shí)
- 蟲號: 836907
- 注冊: 2009-08-30
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
9樓2012-06-06 00:30:03
xiaoxiao985
鐵蟲 (正式寫手)
- 應(yīng)助: 2 (幼兒園)
- 金幣: 40.1
- 紅花: 2
- 帖子: 673
- 在線: 573.2小時(shí)
- 蟲號: 511766
- 注冊: 2008-02-26
- 專業(yè): 凝聚態(tài)物性 II ：電子結(jié)構(gòu)
10樓2012-06-11 17:03:17
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 cenwanglai 的主題更新
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 085410人工智能專碩317求調(diào)劑（0854都可以） +3 | xbxudjdn 2026-03-18 | 3/150 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 311求調(diào)劑 +4 | 冬十三 2026-03-18 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 286求調(diào)劑 +6 | lemonzzn 2026-03-16 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 311求調(diào)劑 +11 | 冬十三 2026-03-15 | 12/600 |
|
|
|
[考研] 304求調(diào)劑 +12 | 小熊joy 2026-03-14 | 13/650 |
|
|
|
[考研] 材料，紡織，生物（0856、0710），化學(xué)招生啦 +3 | Eember. 2026-03-17 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 290求調(diào)劑 +3 | p asserby. 2026-03-15 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 藥學(xué)383 求調(diào)劑 +3 | 藥學(xué)chy 2026-03-15 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 326求調(diào)劑 | 諾貝爾化學(xué)獎覬?/a> 2026-03-15 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 304求調(diào)劑 +4 | ahbd 2026-03-14 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 277材料科學(xué)與工程080500求調(diào)劑 +3 | 自由煎餅果子 2026-03-16 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 288求調(diào)劑 +4 | 奇點(diǎn)0314 2026-03-14 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 本科南京大學(xué)一志愿川大藥學(xué)327 +3 | 麥田耕者 2026-03-14 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 復(fù)試調(diào)劑 +4 | z1z2z3879 2026-03-14 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 材料與化工求調(diào)劑一志愿 985 總分 295 +8 | dream…… 2026-03-12 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 329求調(diào)劑 +3 | miaodesi 2026-03-12 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 281求調(diào)劑 +9 | Koxui 2026-03-12 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 工科材料085601 279求調(diào)劑 +8 | 困于星晨 2026-03-12 | 10/500 |
|
|
|
[考研] 土木第一志愿276求調(diào)劑，科研和技能十分豐富，求新興方向的導(dǎo)師收留 +3 | 土木小天才 2026-03-12 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 290求調(diào)劑 +3 | ADT 2026-03-13 | 3/150 |
|