 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 查看: 2845 | 回復(fù): 25 | |||
nnipp金蟲 (小有名氣)
|
[求助]
兩種反應(yīng)路徑，哪一種更有利？
|
||
|
兩種反應(yīng)路徑勢能面如下圖: （a）反應(yīng)能壘高，但是反應(yīng)物有強(qiáng)相互作用，放大量熱，以至于過渡態(tài)能量（<0.0）低于反應(yīng)物能量和。 （b）為多步基元反應(yīng)，每一步反應(yīng)能壘相對（a）都低，但是勢能面最高點(diǎn)比（a）高。 我看到大多文獻(xiàn)把反應(yīng)速控步歸為單步反應(yīng)能壘（TS-MIN）最大的過程，但也有文獻(xiàn)把零點(diǎn)以上的部分看做反應(yīng)能壘，據(jù)說也有把勢能面上（最高點(diǎn)-最低點(diǎn)）視為反應(yīng)能壘的。 感覺是（a）更有利，因?yàn)榉磻?yīng)物之間有強(qiáng)相互作用，所以放熱量很大，不知道這部分能量是否可以被利用，因?yàn)榉磻?yīng)能壘低于釋放的熱量，所以反應(yīng)容易進(jìn)行。胡思亂想，實(shí)在是概念不清，請各路大俠輕拍！歡迎討論，先謝謝大家！ 勢能圖 [ Last edited by nnipp on 2012-7-19 at 23:00 ] |
回復(fù)此樓» 收錄本帖的淘帖專輯推薦
 量子化學(xué)和計(jì)算化學(xué) |
» 猜你喜歡
研究生招生
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
化學(xué)化工學(xué)院 招收化工、化學(xué)、材料等相關(guān)方向研究生（學(xué)碩、專碩都有調(diào)劑名額）
已經(jīng)有1人回復(fù)
-
物理化學(xué)論文潤色/翻譯怎么收費(fèi)?
已經(jīng)有201人回復(fù)
-
一志愿南大理論與計(jì)算化學(xué)方向（070300）342分，求調(diào)劑
已經(jīng)有1人回復(fù)
-
歡迎化學(xué)、化工、物理、材料、或計(jì)算機(jī)背景的考研咨詢
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
高效微納米儲能材料與產(chǎn)業(yè)化推進(jìn)實(shí)驗(yàn)室 蘇州 招收碩士研究生（含調(diào)劑）
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
溫州大學(xué)新能源材料微觀溯源課題組招收2026級博士研究生（材料、化學(xué)方向）
已經(jīng)有6人回復(fù)
-
材料與化工 323 英一+數(shù)二+物化，一志愿：哈工大 本人本科雙一流
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
26申博
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
山西大學(xué)資源與環(huán)境工程研究所化工分離/環(huán)境功能材料小組招收2026年博士生
已經(jīng)有0人回復(fù)
» 本主題相關(guān)價(jià)值貼推薦，對您同樣有幫助:
- 在反應(yīng)機(jī)理中遇到這樣的問題我又迷糊了，歡迎蟲子們進(jìn)來指點(diǎn)下
已經(jīng)有5人回復(fù)
- 【求助】這樣的反應(yīng)路徑如何抉擇？吸熱 vs 放熱
已經(jīng)有8人回復(fù)
- 【sobereva個(gè)人文集】電子定域性的圖形分析
已經(jīng)有56人回復(fù)
- 管理理論每日談更新
已經(jīng)有65人回復(fù)
ChemiAndy
木蟲 (正式寫手)
- QC強(qiáng)帖: 3
- 應(yīng)助: 52 (初中生)
- 金幣: 2573.3
- 散金: 18
- 紅花: 104
- 帖子: 590
- 在線: 553.8小時(shí)
- 蟲號: 836907
- 注冊: 2009-08-30
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
★ ★ ★
zhou2009: 金幣+3 2012-07-23 15:43:10
zhou2009: 金幣+3 2012-07-23 15:43:10
|
你給的圖看不懂，不知道你的0點(diǎn)為什么那么高，那些勢阱位置的東西是什么，中間體？ 問“有兩條反應(yīng)路徑，哪一個(gè)有利？”包含兩種情況： 第一是產(chǎn)物和反應(yīng)物都相同，但是路徑不同，即中間體或過渡態(tài)不同；此種情況下，當(dāng)然是能壘低的路徑有利，此所謂動力學(xué)有利，即反應(yīng)按此路徑快，大部分分子循此路經(jīng)到達(dá)產(chǎn)物分子態(tài)； 第二種情況是反應(yīng)物即起始態(tài)相同，但有不同路徑達(dá)到不同產(chǎn)物態(tài)。此時(shí)問哪個(gè)有利，實(shí)際是問達(dá)到平衡后哪個(gè)最終產(chǎn)物分布多或濃度大，此所謂熱力學(xué)有利；這只要看哪個(gè)路徑放熱多，即哪個(gè)有利。不同物質(zhì)分布濃度是依據(jù)其自由能的指數(shù)次方為權(quán)重進(jìn)行分布的。 第二種情況也存在哪個(gè)動力學(xué)有利的問題，即哪個(gè)路徑的能壘低，則沿此路徑反應(yīng)快，若在反應(yīng)沒有完全達(dá)到平衡時(shí)測量濃度，會看到動力學(xué)有利的產(chǎn)物濃度比預(yù)計(jì)的要高。 其實(shí)你的問題十分簡單，只是你不太明白什么是動力學(xué)，什么是熱力學(xué)，才會把能壘和反應(yīng)放熱搞混。兩者是不同的事情，一個(gè)決定路徑的快慢，一個(gè)決定反應(yīng)平衡后產(chǎn)率。 |
2樓2012-07-20 05:56:31
ChemiAndy
木蟲 (正式寫手)
- QC強(qiáng)帖: 3
- 應(yīng)助: 52 (初中生)
- 金幣: 2573.3
- 散金: 18
- 紅花: 104
- 帖子: 590
- 在線: 553.8小時(shí)
- 蟲號: 836907
- 注冊: 2009-08-30
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
3樓2012-07-20 05:59:40
mlanqiang
木蟲之王 (文學(xué)泰斗)
藍(lán)博士
- 應(yīng)助: 3409 (副教授)
- 金幣: 55278.8
- 散金: 5498
- 紅花: 62
- 帖子: 73916
- 在線: 730.8小時(shí)
- 蟲號: 302202
- 注冊: 2006-12-02
- 性別: GG
- 專業(yè): 膠體與界面化學(xué)
4樓2012-07-20 06:55:29
lishijunzong
鐵桿木蟲 (正式寫手)
- 應(yīng)助: 214 (大學(xué)生)
- 金幣: 5034
- 紅花: 10
- 帖子: 574
- 在線: 195.1小時(shí)
- 蟲號: 1121020
- 注冊: 2010-10-13
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
5樓2012-07-20 08:29:45
nnipp
金蟲 (小有名氣)
- 應(yīng)助: 3 (幼兒園)
- 金幣: 1003.5
- 散金: 16
- 紅花: 3
- 帖子: 172
- 在線: 234.5小時(shí)
- 蟲號: 376554
- 注冊: 2007-05-19
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
|
謝謝大俠的耐心解答。還是我沒有表達(dá)清楚兩個(gè)圖的零點(diǎn)都是氣相EA（催化劑基底）+EB(g)的能量。勢阱表示E(A+B)的能量，因?yàn)榉肿娱g有氫鍵作用，吸附過稱為強(qiáng)放熱，（a）和（b）的放熱量不同是因?yàn)槲綉B(tài)不一樣。兩條路徑的反應(yīng)物和產(chǎn)物是一樣的，只是經(jīng)過不一樣的中間體和過渡態(tài)，也就是您說的第一種情況。 我對于反應(yīng)能壘的概念很糊涂，看到文獻(xiàn)中大多把（TS-min）做為反應(yīng)能壘，但是也有TS相對于零點(diǎn)的能量視為反應(yīng)能壘，也就是我們反應(yīng)中TS需要克服的究竟是零點(diǎn)以上的能壘還是從穩(wěn)定點(diǎn)到TS的能壘。 再次感謝大俠的耐心解答。 |
6樓2012-07-20 11:10:27
ChemiAndy
木蟲 (正式寫手)
- QC強(qiáng)帖: 3
- 應(yīng)助: 52 (初中生)
- 金幣: 2573.3
- 散金: 18
- 紅花: 104
- 帖子: 590
- 在線: 553.8小時(shí)
- 蟲號: 836907
- 注冊: 2009-08-30
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
7樓2012-07-20 15:04:18
549790059
鐵桿木蟲 (著名寫手)
- 應(yīng)助: 1 (幼兒園)
- 金幣: 15143.3
- 帖子: 1154
- 在線: 65.6小時(shí)
- 蟲號: 1449417
- 注冊: 2011-10-18
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
8樓2012-07-20 15:26:00
精品畫廊
新蟲 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 1 (幼兒園)
- 金幣: 1.6
- 散金: 100
- 帖子: 18
- 在線: 1.1小時(shí)
- 蟲號: 1902410
- 注冊: 2012-07-20
- 專業(yè): 美術(shù)
9樓2012-07-20 15:52:32
lishijunzong
鐵桿木蟲 (正式寫手)
- 應(yīng)助: 214 (大學(xué)生)
- 金幣: 5034
- 紅花: 10
- 帖子: 574
- 在線: 195.1小時(shí)
- 蟲號: 1121020
- 注冊: 2010-10-13
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
【答案】應(yīng)助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
nnipp: 金幣+10, ★★★很有幫助, 非常感謝，有關(guān)這方面討論的文獻(xiàn)有嗎？他們的依據(jù)分別是什么呢？能講具體點(diǎn)嗎？再次感謝。 2012-07-21 00:47:45
nnipp: 金幣+10, ★★★很有幫助, 非常感謝，有關(guān)這方面討論的文獻(xiàn)有嗎？他們的依據(jù)分別是什么呢？能講具體點(diǎn)嗎？再次感謝。 2012-07-21 00:47:45
|
目前來說，反應(yīng)能類主要有兩種學(xué)說，一種是中間產(chǎn)物為零點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算的，另外一種則是以反應(yīng)原料為零點(diǎn)計(jì)算。目前這兩種觀點(diǎn)都有。反應(yīng)溫度為二百五十度，看能壘來說兩種機(jī)理都是可行的。這樣決定性因素一般是取決于產(chǎn)物的，產(chǎn)物能量越低，越容易進(jìn)行 |
10樓2012-07-20 19:00:15
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 nnipp 的主題更新
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 297求調(diào)劑 +4 | 戲精丹丹丹 2026-03-17 | 4/200 |
|
|---|---|---|---|---|
|
|
[考研] 334求調(diào)劑 +3 | 志存高遠(yuǎn)意在機(jī)?/a> 2026-03-16 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 344求調(diào)劑 +4 | knight344 2026-03-16 | 4/200 |
|
|
[考研] 085600材料與化工 +4 | 安全上岸！ 2026-03-16 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 一志愿南京大學(xué)，080500材料科學(xué)與工程，調(diào)劑 +4 | Jy? 2026-03-16 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 302求調(diào)劑 +4 | 小賈同學(xué)123 2026-03-15 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 278求調(diào)劑 +3 | Yy7400 2026-03-13 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 318求調(diào)劑 +3 | Yanyali 2026-03-15 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 321求調(diào)劑 +5 | 大米飯！ 2026-03-15 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 0703一志愿211 285分求調(diào)劑 +5 | ly3471z 2026-03-13 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 材料與化工一志愿南昌大學(xué)327求調(diào)劑推薦 +7 | Ncdx123456 2026-03-13 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 304求調(diào)劑 +6 | Mochaaaa 2026-03-12 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 308求調(diào)劑 +5 | 是Lupa啊 2026-03-11 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 材料工程調(diào)劑 +9 | 咪咪空空 2026-03-12 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 工科，求調(diào)劑 +3 | 我887 2026-03-11 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 材料工程調(diào)劑 +4 | 咪咪空空 2026-03-11 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 材料301分求調(diào)劑 +5 | Liyouyumairs 2026-03-12 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 0817化學(xué)工程與技術(shù)考研312分調(diào)劑 +3 | T123 tt 2026-03-12 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 070303一志愿西北大學(xué)學(xué)碩310找調(diào)劑 +3 | d如愿上岸 2026-03-13 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 270求調(diào)劑 085600材料與化工專碩 +3 | YXCT 2026-03-11 | 3/150 |
|