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nnipp金蟲 (小有名氣)
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[求助]
兩種反應(yīng)路徑，哪一種更有利？
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兩種反應(yīng)路徑勢能面如下圖: （a）反應(yīng)能壘高，但是反應(yīng)物有強相互作用，放大量熱，以至于過渡態(tài)能量（<0.0）低于反應(yīng)物能量和。 （b）為多步基元反應(yīng)，每一步反應(yīng)能壘相對（a）都低，但是勢能面最高點比（a）高。 我看到大多文獻把反應(yīng)速控步歸為單步反應(yīng)能壘（TS-MIN）最大的過程，但也有文獻把零點以上的部分看做反應(yīng)能壘，據(jù)說也有把勢能面上（最高點-最低點）視為反應(yīng)能壘的。 感覺是（a）更有利，因為反應(yīng)物之間有強相互作用，所以放熱量很大，不知道這部分能量是否可以被利用，因為反應(yīng)能壘低于釋放的熱量，所以反應(yīng)容易進行。胡思亂想，實在是概念不清，請各路大俠輕拍！歡迎討論，先謝謝大家！ 勢能圖 [ Last edited by nnipp on 2012-7-19 at 23:00 ] |
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 量子化學(xué)和計算化學(xué) |
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ChemiAndy
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3樓2012-07-20 05:59:40
ChemiAndy
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★ ★ ★
zhou2009: 金幣+3 2012-07-23 15:43:10
zhou2009: 金幣+3 2012-07-23 15:43:10
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你給的圖看不懂，不知道你的0點為什么那么高，那些勢阱位置的東西是什么，中間體？ 問“有兩條反應(yīng)路徑，哪一個有利？”包含兩種情況： 第一是產(chǎn)物和反應(yīng)物都相同，但是路徑不同，即中間體或過渡態(tài)不同；此種情況下，當(dāng)然是能壘低的路徑有利，此所謂動力學(xué)有利，即反應(yīng)按此路徑快，大部分分子循此路經(jīng)到達產(chǎn)物分子態(tài)； 第二種情況是反應(yīng)物即起始態(tài)相同，但有不同路徑達到不同產(chǎn)物態(tài)。此時問哪個有利，實際是問達到平衡后哪個最終產(chǎn)物分布多或濃度大，此所謂熱力學(xué)有利；這只要看哪個路徑放熱多，即哪個有利。不同物質(zhì)分布濃度是依據(jù)其自由能的指數(shù)次方為權(quán)重進行分布的。 第二種情況也存在哪個動力學(xué)有利的問題，即哪個路徑的能壘低，則沿此路徑反應(yīng)快，若在反應(yīng)沒有完全達到平衡時測量濃度，會看到動力學(xué)有利的產(chǎn)物濃度比預(yù)計的要高。 其實你的問題十分簡單，只是你不太明白什么是動力學(xué)，什么是熱力學(xué)，才會把能壘和反應(yīng)放熱搞混。兩者是不同的事情，一個決定路徑的快慢，一個決定反應(yīng)平衡后產(chǎn)率。 |
2樓2012-07-20 05:56:31
mlanqiang
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4樓2012-07-20 06:55:29
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5樓2012-07-20 08:29:45
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