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swfc-lth2012新蟲 (初入文壇)
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[求助]
催化劑增大了速率常數(shù)但沒有改變活化能-來自一篇經(jīng)典文獻(xiàn)，如何理解？
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| 最近看到一篇1952年的文獻(xiàn)，該文涉及的反應(yīng)在酸或堿催化下的反應(yīng)速率常數(shù)為中性條件下的2-10倍，但在酸性，中性和堿性條件下，根據(jù)阿倫尼烏斯公式，用logk對(duì)1/T作圖，得到的是三條平行的直線，表明三種條件下，活化能幾乎一樣。增大了速率常數(shù)卻沒有改變活化能，這是為何？作者未給出理論解釋，我個(gè)人認(rèn)為，三種條件下反應(yīng)種類，反應(yīng)機(jī)理不同，催化劑的加入增加了消耗反應(yīng)物的通道，但沒有改變決速步的活化能。反應(yīng)在阿倫尼烏斯公式上就是三種條件下，指前因子不同，所以活化能不變，但反應(yīng)速率可以增大。如果該文的實(shí)驗(yàn)沒有問題的話，那么催化劑增大反應(yīng)速率，降低活化能的說法就不總是正確的。個(gè)人愚見，期望各位指點(diǎn)！ |
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zyhou
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2樓2012-08-12 08:03:13
【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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應(yīng)該就是活性位點(diǎn)的問題，反應(yīng)機(jī)理應(yīng)該是相同的，所以活化能才是相同的或者說幾乎沒變化，此外活化能就是指的速控步，所以應(yīng)該不是機(jī)理變化而決速步不變的原因。 但是一般情況下酸堿情況下的活性位置要更活躍才是，所以一般情況下活化能是變化的，也許在某些情況下活性相似沒有大的差別，所以可以理解為之前因子的變化，我覺著實(shí)際上是速率常數(shù)沒變但是反應(yīng)物的量（活性位置）變多了，速率也上去了，要是看做反應(yīng)物沒變，自然就是活化能不變的情況下增大了速率常數(shù)。 我覺著可能是這樣 |
3樓2012-08-12 10:30:58
zfxu
新蟲 (初入文壇)
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4樓2013-05-11 21:01:31
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