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催化劑增大了速率常數(shù)但沒有改變活化能-來自一篇經(jīng)典文獻,如何理解?
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| 最近看到一篇1952年的文獻,該文涉及的反應(yīng)在酸或堿催化下的反應(yīng)速率常數(shù)為中性條件下的2-10倍,但在酸性,中性和堿性條件下,根據(jù)阿倫尼烏斯公式,用logk對1/T作圖,得到的是三條平行的直線,表明三種條件下,活化能幾乎一樣。增大了速率常數(shù)卻沒有改變活化能,這是為何?作者未給出理論解釋,我個人認為,三種條件下反應(yīng)種類,反應(yīng)機理不同,催化劑的加入增加了消耗反應(yīng)物的通道,但沒有改變決速步的活化能。反應(yīng)在阿倫尼烏斯公式上就是三種條件下,指前因子不同,所以活化能不變,但反應(yīng)速率可以增大。如果該文的實驗沒有問題的話,那么催化劑增大反應(yīng)速率,降低活化能的說法就不總是正確的。個人愚見,期望各位指點! |
新蟲 (初入文壇)
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應(yīng)該就是活性位點的問題,反應(yīng)機理應(yīng)該是相同的,所以活化能才是相同的或者說幾乎沒變化,此外活化能就是指的速控步,所以應(yīng)該不是機理變化而決速步不變的原因。 但是一般情況下酸堿情況下的活性位置要更活躍才是,所以一般情況下活化能是變化的,也許在某些情況下活性相似沒有大的差別,所以可以理解為之前因子的變化,我覺著實際上是速率常數(shù)沒變但是反應(yīng)物的量(活性位置)變多了,速率也上去了,要是看做反應(yīng)物沒變,自然就是活化能不變的情況下增大了速率常數(shù)。 我覺著可能是這樣 |
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