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催化劑增大了速率常數(shù)但沒有改變活化能-來自一篇經(jīng)典文獻,如何理解?
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| 最近看到一篇1952年的文獻,該文涉及的反應在酸或堿催化下的反應速率常數(shù)為中性條件下的2-10倍,但在酸性,中性和堿性條件下,根據(jù)阿倫尼烏斯公式,用logk對1/T作圖,得到的是三條平行的直線,表明三種條件下,活化能幾乎一樣。增大了速率常數(shù)卻沒有改變活化能,這是為何?作者未給出理論解釋,我個人認為,三種條件下反應種類,反應機理不同,催化劑的加入增加了消耗反應物的通道,但沒有改變決速步的活化能。反應在阿倫尼烏斯公式上就是三種條件下,指前因子不同,所以活化能不變,但反應速率可以增大。如果該文的實驗沒有問題的話,那么催化劑增大反應速率,降低活化能的說法就不總是正確的。個人愚見,期望各位指點! |
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