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北京石油化工學(xué)院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告

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thundernet8

木蟲 (小有名氣)

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[求助] 動力學(xué)方程參數(shù)估計方法

如圖片中所示，此類動力學(xué)方程如何進(jìn)行準(zhǔn)確的參數(shù)回歸呢，其中一種方法：微分方法先擬合反應(yīng)物濃度對時間曲線，再根據(jù)此擬合出反應(yīng)速度對反應(yīng)時間曲線，然后用最小二乘法求動力學(xué)參數(shù)，這個感覺不太準(zhǔn)確，再者或者用一階微分方程？有過動力學(xué)分析的友友請幫忙，先謝了

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天津城建大學(xué)理學(xué)院化學(xué)、環(huán)境工程、材料物理等方向接收調(diào)劑，10人已經(jīng)有0人回復(fù)

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1樓 2012-11-01 22:24:41

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dingd

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【答案】應(yīng)助回帖

★ ★
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
csgt0: 金幣+1, 多謝指導(dǎo) 2012-11-02 10:27:15
thundernet8: 金幣+1, ★有幫助, 感謝回復(fù) 2012-11-02 10:37:22

可歸結(jié)為微分方程擬合問題，1stOpt可以很好地處理，推薦試試。

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2樓2012-11-02 08:43:11

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zt_chem

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【答案】應(yīng)助回帖

★ ★
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thundernet8: 金幣+1, 感謝參與 2012-11-05 11:25:46
csgt0: 金幣+1, 歡迎交流 2012-11-08 10:13:07

接著樓上，現(xiàn)在1stopt1.0和1.5版本的不能擬合ode，能擬合ode的在網(wǎng)上找不到啊。我用matlab編程擬合，結(jié)果如樓主所說：誤差很大！不知道該怎樣解決，期待高手！

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4樓2012-11-04 19:09:00

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dingd

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【答案】應(yīng)助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
csgt0: 金幣+2, 謝謝 2012-11-08 10:13:40
thundernet8: 金幣+8, ★★★★★最佳答案, 非常感謝^v^ 2012-11-08 11:05:48
fegg7502: 金幣+1, 應(yīng)助指數(shù)+1, 鼓勵交流 2012-11-08 13:58:56
thundernet8: 回帖置頂 2012-11-10 15:13:58

1stOpt求解：

CODE:

Constant R=8.314;

VarConstant T1=[260,260,260,260,200,220,240,260,280,260,260,260,260,260],

            A=[0.05,0.1,0.15,0.2,0.1,0.1,0.1,0.1,0.1,0.1,0.1,0.1,0.1,0.1],

            B=[4,4,4,4,4,4,4,4,4,4,3.5,3,2.5,2];

Variable t,C;

ODEFunction C'=-k0*exp(-Ea/(R*T1))*(A^m)*(B^n)*(C^o);

Data;

0        3759.7

10        2772.45

20        2100

30        1679.03

40        1356.12

50        1122.72

60        818.6

70        643.28

80        485.26

90        361.16

100        290.17

Data;

0        3759.7

10        2450

20        1803.37

30        1246.87

40        895

50        496.14

60        410.13

70        179.72

80        142.38

90        94.73

100        93.51

Data;

0        3759.7

10        2300

20        1424.68

30        884.85

40        546.36

50        336.83

60        203.33

70        117.97

80        66.95

90        54.49

100        49.41

Data;

0        3759.7

10        2150

20        1200

30        650

40        380

50        230

60        130

70        80

80        65

90        50

100        45

Data;

0        3759.7

10        2893.56

20        2037.91

30        1319.34

40        1005.13

50        773.12

60        562.77

70        384.27

80        267.1

90        171.38

100        157.51

Data;

0        3759.7

10        2600

20        1691.77

30        1126.16

40        902.03

50        628.67

60        371.19

70        240.16

80        139.84

90        116.87

100        83.8

Data;

0        3759.7

10        2350.51

20        1450

30        1000

40        708.77

50        375.68

60        271.72

70        175.88

80        123.3

90        90

100        66.69

Data;

0        3759.7

10        2080

20        1200

30        884.85

40        546.36

50        336.83

60        203.33

70        117.97

80        66.95

90        54.49

100        49.41

Data;

0        3759.7

10        1935.79

20        1007.44

30        758.08

40        500

50        315.13

60        190.44

70        100

80        50

90        40

100        30

Data;

0        3759.7

10        2080

20        1200

30        749.04

40        500

50        280

60        203.33

70        117.97

80        66.95

90        54.49

100        49.41

Data;

0        3759.7

10        2244.58

20        1484.05

30        749.04

40        547.23

50        331.18

60        267.75

70        198.36

80        130.51

90        100.47

100        93.91

Data;

0        3759.7

10        2483.29

20        1669.27

30        1162.42

40        827.86

50        517.85

60        357.71

70        274.21

80        185.53

90        129.69

100        88.35

Data;

0        3759.7

10        2527.4

20        1857.92

30        1219.77

40        850.2

50        628.67

60        515.01

70        359.75

80        265.34

90        172.36

100        149.93

Data;

0        3759.7

10        2722.63

20        2089.13

30        1485.29

40        1062.05

50        831.48

60        766.41

70        547.1

80        461.41

90        347.28

100        244.06

均方差(RMSE): 122.451713151013
殘差平方和(SSE): 2099219.08750651
相關(guān)系數(shù)(R): 0.986538044771092
相關(guān)系數(shù)之平方(R^2): 0.973257313780769
決定系數(shù)(DC): 0.97324741144721
F統(tǒng)計(F-Statistic): 140.696085575023

參數(shù) 最佳估算
-------------------- -------------
k0 0.126870111743644
ea 2526.23497262219
m 0.594482756783444
n 0.585283294110934
o 1.09436923590948

jv1.jpg

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10樓2012-11-08 09:25:37

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均方差(RMSE): 122.115033528798
殘差平方和(SSE): 2087691.39792352
相關(guān)系數(shù)(R): 0.986612411971849
相關(guān)系數(shù)之平方(R^2): 0.973404051456909
決定系數(shù)(DC): 0.973394321094808
F統(tǒng)計(F-Statistic): 140.194937516001

參數(shù) 最佳估算
-------------------- -------------
k0 0.591058721457601
ea 11993.0119493646
m 0.594372666801216
n 0.584274660908677
o 1.09421452986405

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12樓2012-11-08 11:43:56

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14樓2012-11-10 09:32:07

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引用回帖:

2樓: Originally posted by dingd at 2012-11-02 08:43:11
可歸結(jié)為微分方程擬合問題，1stOpt可以很好地處理，推薦試試。

1stopt用哪種優(yōu)化算法呢，代碼什么的能給個提示嗎，謝謝

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3樓2012-11-02 19:29:54

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有高人指點嗎

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5樓2012-11-06 21:55:12

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【答案】應(yīng)助回帖

把公式、數(shù)據(jù)等貼出來，看能否幫你跑下。

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6樓2012-11-07 08:40:00

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引用回帖:

6樓: Originally posted by dingd at 2012-11-07 08:40:00
把公式、數(shù)據(jù)等貼出來，看能否幫你跑下。

-r=-dC/dt=k0*e^(-Ea/RT)*(A^m)*(B^n)*(C^o)
單次實驗T,A,B都是固定的，而C隨時間變化并測量出來，所以T,A,B可以說是可變常數(shù)，即單個實驗的數(shù)據(jù)就可以回歸o值，但是這樣弄一起回歸好嗎，所有實驗數(shù)據(jù)如下
T(℃) A B(MPa) t/min C
260 0.05 4 0 3759.7
260 0.05 4 10 2772.45
260 0.05 4 20 2100
260 0.05 4 30 1679.03
260 0.05 4 40 1356.12
260 0.05 4 50 1122.72
260 0.05 4 60 818.6
260 0.05 4 70 643.28
260 0.05 4 80 485.26
260 0.05 4 90 361.16
260 0.05 4 100 290.17
260 0.1 4 0 3759.7
260 0.1 4 10 2450
260 0.1 4 20 1803.37
260 0.1 4 30 1246.87
260 0.1 4 40 895
260 0.1 4 50 496.14
260 0.1 4 60 410.13
260 0.1 4 70 179.72
260 0.1 4 80 142.38
260 0.1 4 90 94.73
260 0.1 4 100 93.51
260 0.15 4 0 3759.7
260 0.15 4 10 2300
260 0.15 4 20 1424.68
260 0.15 4 30 884.85
260 0.15 4 40 546.36
260 0.15 4 50 336.83
260 0.15 4 60 203.33
260 0.15 4 70 117.97
260 0.15 4 80 66.95
260 0.15 4 90 54.49
260 0.15 4 100 49.41
260 0.2 4 0 3759.7
260 0.2 4 10 2150
260 0.2 4 20 1200
260 0.2 4 30 650
260 0.2 4 40 380
260 0.2 4 50 230
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260 0.1 4 0 3759.7
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260 0.1 4 20 1200
260 0.1 4 30 884.85
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260 0.1 4 100 49.41
280 0.1 4 0 3759.7
280 0.1 4 10 1935.79
280 0.1 4 20 1007.44
280 0.1 4 30 758.08
280 0.1 4 40 500
280 0.1 4 50 315.13
280 0.1 4 60 190.44
280 0.1 4 70 100
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280 0.1 4 90 40
280 0.1 4 100 30
260 0.1 4 0 3759.7
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260 0.1 3.5 30 749.04
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260 0.1 3.5 50 331.18
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7樓2012-11-07 15:15:10

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dingd

鐵桿木蟲 (職業(yè)作家)

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【答案】應(yīng)助回帖

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fegg7502: 金幣+1, 應(yīng)助指數(shù)+1, 鼓勵交流 2012-11-08 13:58:30

“-Ea/RT”等于“-Ea/R*T”還是“-Ea/(R*T)”？

Ea、R是待求參數(shù)還是常數(shù)？如果是常數(shù)的話是多少？

k0、m、n、o是待求參數(shù)吧？

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8樓2012-11-07 15:49:37

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thundernet8

木蟲 (小有名氣)

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引用回帖:

8樓: Originally posted by dingd at 2012-11-07 15:49:37
“-Ea/RT”等于“-Ea/R*T”還是“-Ea/(R*T)”？

Ea、R是待求參數(shù)還是常數(shù)？如果是常數(shù)的話是多少？

k0、m、n、o是待求參數(shù)吧？

R=8.3145 Ea,ko,m,n,o待求是-Ea/(R*T)

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9樓2012-11-07 17:12:59

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