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wudilang666銀蟲 (正式寫手)
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[求助]
主編提了個XPS表征的質(zhì)疑,不知道怎么解答
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| I'm very uncomfortable with the contention from XPS that Pd exists in a higher oxidation state than +2. XPS is notorious for initial and final state effects as well as reference peak shifts that make oxidation state assignments confusing. Even if Pd does exist in a higher oxidation state, this does necessarily make it a more stable species. |
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銀蟲 (正式寫手)
銀蟲 (正式寫手)
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剛看了XPS教程,Eb=Ef-Ei, Ef和Ei分別代表目標原子初始狀態(tài)和最終狀態(tài)的能量 initial state effect: oxidation state of the atom ,如Al2O3中3+的鋁比0價具有更高的結(jié)合能 final state effect ~(約等于)Screening by electrons from outer orbitals of the ionsed atom, ligands,這不明白呀。 如果確實有這兩種效果影響,難道XPS連價態(tài)都不能歸屬了?我汗? 還有教程舉了個離子說:Some examples where the final state effect domiates the initial state effect: 如Ag0價: 3d5/2 368.1-368.3 eV BE Ag+2: 3d5/2 367.4-368.0 eV BE, 這例子怎么說明final state effect 起主導作用了。。。 |
銅蟲 (小有名氣)
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哈哈~你太不幸了,碰到一個跟XPS有仇的審稿人,摸摸~~~ 其實審稿人就是想說,第一,你到底懂不懂XPS,懂的話,show me,不過顯然他不是很懂,這點我跟你保證;第二,你的分峰是如何操作的,請把條件寫得非常清楚,而不是人云亦云,照搬文獻。在我看來四價鈀很正常(當然我不清楚你做的到底是何方神物),卻不知他為何有異議。 我覺得,審稿人要么是你們這個領(lǐng)域內(nèi)的人,你的理解跟他的不一致;要么對XPS有著天生的抵觸(因為他曾經(jīng)也被別人這樣搞過);要么就是純粹想刁難你一下。因為很顯而易見的一點是,這哥們兒的確是個傻×(我代你深深滴BS他),你難道沒發(fā)覺他只是把概念提取出來,然后空談嗎?他有聯(lián)系實際嗎?他把初態(tài)效應(yīng)和終態(tài)效應(yīng)進行這樣的總結(jié),典型的無用論,若真是如此,那不得不說XPS的誕生真是一個悲劇,一個極大的諷刺。殊不知每種金屬都有各自特點,而且早已被非常詳細地研究過。所以,回答審稿人的問題不會很難,就是得請樓主自己好好去search web of science了。 我建議你:第一,請再好好檢查一下你的峰位移,charging是個很嚴重的問題,如果你是做普通的UHV XPS的話,稍有不慎,很容易多個幾個eV,而四價和二價本身位置就挺含糊(如果你去NIST搜索過的話),所以很容易混淆;第二,歸屬問題盡量避免引用化學類雜志,請引用物理類雜志,你懂的,學化學的99%都不真懂XPS;第三,你盡你所能回答這個問題,我相信你還有許多其他問題需要回答,等你返還給editor的時候,你的回答一般不會回到審稿人手里,而是editor直接決定的,所以editor不會太過糾結(jié)于某些問題,主要看你是否能夠合理回答絕大多數(shù)問題,有些確實不好回答的,editor心里也會有數(shù),不會因為你不是perfect而把你reject掉的。 |

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