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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


[交流] 有機(jī)硅改性聚氨酯的有關(guān)問題

我先用聚醚多元醇和TDI合成出端異氰酸酯基PU預(yù)聚物,然后用含氨基的有機(jī)硅對其進(jìn)行化學(xué)改性。可是把改性劑加進(jìn)去的時候立即有大量的顆粒狀的懸浮物出現(xiàn),然后凝膠。我嘗試了把改性劑一次性全加進(jìn)去和用恒壓漏斗慢慢滴加兩種方法,也嘗試了在60~90度滴加和室溫滴加的兩種方法,可是都會出現(xiàn)上述現(xiàn)象。
      有沒有誰遇到過類似的情況,怎么解決?是不是因為氨基和異氰酸酯基反應(yīng)太快造成的?
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★ ★ ★
yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
nesimon: 金幣+2, 助人獎。 2013-03-08 19:26:03
胺基跟NCO是瞬間反應(yīng),除了聚脲噴涂以外基本沒有把這兩個東西放一塊的

另外,氨基硅油的氨基有的在側(cè)鏈,官能度很高,建議你還是找烷羥基的硅油試試
3樓2013-03-08 09:55:09
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crazy-china

木蟲 (著名寫手)



yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
NCO和NH2的反應(yīng)速度比NCO和水反應(yīng)的速度快不止一倍,都用于聚脲噴涂。估計你得改改思路了
10樓2013-03-08 13:04:34
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
12樓: Originally posted by 水性聚氨酯 at 2013-03-08 13:23:05
個人做過一些用羥基硅油改性的,在投料時候可以與多元醇一起加進(jìn)去,或者在乳化前加入也可以,倒是沒發(fā)現(xiàn)有這方面的問題,你用KH-550,是不是看的文獻(xiàn)?有的文獻(xiàn)就是垃圾,什么實(shí)用價值都沒有

這么看來文獻(xiàn)真的很假,還得自己慢慢探索。請問你用羥基硅油進(jìn)行改性是要改善聚氨酯的什么性能?
16樓2013-03-08 14:51:45
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海月花

銅蟲 (初入文壇)



yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
引用回帖:
15樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-08 14:48:53
有這種含異氰酸酯基的硅氧烷嗎?能否舉例一二?你的想法很好啊,謝謝!可以借鑒...

異氰酸酯和普通的羥基硅油反應(yīng),相當(dāng)于異氰酸酯與叔碳原子上的羥基反應(yīng),活性很低,并且還會引起羥基硅油自縮聚,這種反應(yīng)很難進(jìn)行,實(shí)際上相對于物理共混。
如果采用羥基硅油,也是需要采用改性硅油,比如烴羥基硅油,這樣可以避免上述問題的出現(xiàn)。
18樓2013-03-08 16:26:04
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crazy-china

木蟲 (著名寫手)


★ ★
nesimon: 金幣+2, 助人獎。 2013-03-08 19:26:20
查到了!
KH-901
化學(xué)名稱:
3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷
CAS:
15396-00-6
化學(xué)式:
O=C=N-CH2CH2CH2Si(OCH3)3
分子式:
C7H15NO4Si
分子量:
225
規(guī)格:
色譜純度,%
98min
色度(APHA)
20max
密度(g/cm3,25℃)
1.020~1.080
折射率(25℃)
1.4190~1.4220
20樓2013-03-08 16:33:34
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水性聚氨酯

新蟲 (小有名氣)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
引用回帖:
30樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-09 12:48:13
提高耐高溫性能,知道了,謝謝。我也是剛剛接觸聚氨酯方面,多多指教啊...

客氣了,我也是只會做,不懂理論,有機(jī)會多交流
33樓2013-03-09 22:54:45
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floyd.lee

鐵蟲 (職業(yè)作家)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
氨基和異氰酸酯基反應(yīng)太快了。還有種思路是建議你看看做SMPU的資料,可能對你有幫助
38樓2013-11-01 10:16:35
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zhangslisland

銅蟲 (初入文壇)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
我正在做類似的,先以聚多元醇與TDI反應(yīng),然后加KH550,反應(yīng)很平穩(wěn)的進(jìn)行。產(chǎn)品常溫固化,硬還行,就是太脆了。還要努力!
41樓2014-06-17 21:56:05
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eonly

金蟲 (小有名氣)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
氨基上的一個氫就可以與一個NCO進(jìn)行反應(yīng)
伯胺上兩個氫反應(yīng)活性一樣 與NCO很快就能反應(yīng) 這么做肯定會交聯(lián)的
NCO反應(yīng)首先要看分子結(jié)構(gòu)還有官能度
然后再看其他條件
44樓2014-06-23 15:22:29
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普通回帖

陳佳誠

銀蟲 (小有名氣)



yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
合成出端異氰酸酯基PU預(yù)聚物,有降溫再加入硅烷改性劑嗎?
2樓2013-03-08 09:52:43
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
2樓: Originally posted by 陳佳誠 at 2013-03-08 09:52:43
合成出端異氰酸酯基PU預(yù)聚物,有降溫再加入硅烷改性劑嗎?

我有降到室溫然后加入改性劑,可是還是出現(xiàn)凝膠,難道溫度還是太高了,要采用冰?請問你遇到過類似的問題嗎?
4樓2013-03-08 09:55:21
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
3樓: Originally posted by wolfyloner at 2013-03-08 09:55:09
胺基跟NCO是瞬間反應(yīng),除了聚脲噴涂以外基本沒有把這兩個東西放一塊的

另外,氨基硅油的氨基有的在側(cè)鏈,官能度很高,建議你還是找烷羥基的硅油試試

可是看有些文獻(xiàn)報道就是把預(yù)聚體降至室溫,然后低價含氨基的有機(jī)硅進(jìn)行改性?墒俏也僮鲿r卻出現(xiàn)凝膠。請問可不可以在滴加改性劑前先加入某種物質(zhì)作為阻聚劑,然后再滴加改性劑?
5樓2013-03-08 10:09:27
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引用回帖:
5樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-08 10:09:27
可是看有些文獻(xiàn)報道就是把預(yù)聚體降至室溫,然后低價含氨基的有機(jī)硅進(jìn)行改性。可是我操作時卻出現(xiàn)凝膠。請問可不可以在滴加改性劑前先加入某種物質(zhì)作為阻聚劑,然后再滴加改性劑?...

先不說有沒有這種阻聚劑,氨基硅油的官能度你測定了沒,要不然就算速度慢了也照樣凝膠
7樓2013-03-08 10:35:09
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
7樓: Originally posted by wolfyloner at 2013-03-08 10:35:09
先不說有沒有這種阻聚劑,氨基硅油的官能度你測定了沒,要不然就算速度慢了也照樣凝膠...

我用的不是氨基硅油,是KH-550,氨丙基三乙氧基硅烷。我想可能是脂肪族的伯胺和異氰酸酯反應(yīng)太快了,是不是換種芳族的胺好一點(diǎn)
8樓2013-03-08 10:51:20
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引用回帖:
8樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-08 10:51:20
我用的不是氨基硅油,是KH-550,氨丙基三乙氧基硅烷。我想可能是脂肪族的伯胺和異氰酸酯反應(yīng)太快了,是不是換種芳族的胺好一點(diǎn)...

如果是這樣的話很可能是你的預(yù)聚體沒反應(yīng)完全,測NCO值了沒?

再說,預(yù)聚體上接上550,能有什么作用?

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9樓2013-03-08 11:06:56
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crazy-china

木蟲 (著名寫手)


有含異氰酸酯基的硅氧烷,你可以找找。用含羥基的預(yù)聚體和異氰酸酯基硅氧烷反應(yīng),制備含硅聚氨酯。

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11樓2013-03-08 13:06:41
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水性聚氨酯

新蟲 (小有名氣)


★ ★ ★
yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
nesimon: 金幣+2, 助人獎。 2013-03-08 19:26:47
個人做過一些用羥基硅油改性的,在投料時候可以與多元醇一起加進(jìn)去,或者在乳化前加入也可以,倒是沒發(fā)現(xiàn)有這方面的問題,你用KH-550,是不是看的文獻(xiàn)?有的文獻(xiàn)就是垃圾,什么實(shí)用價值都沒有
12樓2013-03-08 13:23:05
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


送鮮花一朵
引用回帖:
9樓: Originally posted by wolfyloner at 2013-03-08 11:06:56
如果是這樣的話很可能是你的預(yù)聚體沒反應(yīng)完全,測NCO值了沒?

再說,預(yù)聚體上接上550,能有什么作用?...

你是說還有TDI單體沒反應(yīng)嗎?我是按照NCO/OH=2:1反應(yīng),加改性劑前測了NCO值,小于理論值了,然后再加改性劑
13樓2013-03-08 14:45:01
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
10樓: Originally posted by crazy-china at 2013-03-08 13:04:34
NCO和NH2的反應(yīng)速度比NCO和水反應(yīng)的速度快不止一倍,都用于聚脲噴涂。估計你得改改思路了

謝謝。值得考慮一下
14樓2013-03-08 14:46:10
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


送鮮花一朵
引用回帖:
11樓: Originally posted by crazy-china at 2013-03-08 13:06:41
有含異氰酸酯基的硅氧烷,你可以找找。用含羥基的預(yù)聚體和異氰酸酯基硅氧烷反應(yīng),制備含硅聚氨酯。

有這種含異氰酸酯基的硅氧烷嗎?能否舉例一二?你的想法很好啊,謝謝!可以借鑒
15樓2013-03-08 14:48:53
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yonghe615

禁蟲 (正式寫手)


yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
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17樓2013-03-08 16:07:29
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crazy-china

木蟲 (著名寫手)


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19樓2013-03-08 16:29:03
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


送鮮花一朵
引用回帖:
19樓: Originally posted by crazy-china at 2013-03-08 16:29:03
我做過這類實(shí)驗。
以TDI和聚酯二元醇合成羥基封端預(yù)聚體,然后加入異氰酸酯基硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng),制備含硅聚氨酯。
這種異氰酸酯基硅烷偶聯(lián)劑,我也不知道型號,是多年前剩下的,從北京買的。在網(wǎng)上應(yīng)該能查到。你可 ...

非常感謝。∠麓螄L試一下
21樓2013-03-08 16:49:29
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
17樓: Originally posted by yonghe615 at 2013-03-08 16:07:29
你這好像就是做的類似于聚脲的東西,速度肯定是很快的了,這個跟聚氨酯有區(qū)別啊

恩,好像是了。學(xué)到了
22樓2013-03-08 16:51:21
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
18樓: Originally posted by 海月花 at 2013-03-08 16:26:04
異氰酸酯和普通的羥基硅油反應(yīng),相當(dāng)于異氰酸酯與叔碳原子上的羥基反應(yīng),活性很低,并且還會引起羥基硅油自縮聚,這種反應(yīng)很難進(jìn)行,實(shí)際上相對于物理共混。
如果采用羥基硅油,也是需要采用改性硅油,比如烴羥基 ...

謝謝!剛剛開始做有關(guān)聚氨酯的合成和改性,原來有這么多要學(xué),要慢慢探索的!謝謝指導(dǎo)!
23樓2013-03-08 16:58:57
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can__110

鐵桿木蟲 (正式寫手)



yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
感覺氨基的有機(jī)硅加進(jìn)去時候溫度應(yīng)該降到50℃左右,然后滴加完才慢慢升溫恒溫,直到你所要的規(guī)格。氨基的有機(jī)硅的濃度也不應(yīng)該那么大。這是我的愚見
24樓2013-03-08 17:34:55
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
24樓: Originally posted by can__110 at 2013-03-08 17:34:55
感覺氨基的有機(jī)硅加進(jìn)去時候溫度應(yīng)該降到50℃左右,然后滴加完才慢慢升溫恒溫,直到你所要的規(guī)格。氨基的有機(jī)硅的濃度也不應(yīng)該那么大。這是我的愚見

我已經(jīng)把溫度降到30度了,還是會立馬凝膠。你說的氨基的濃度不要太大,是指先在氨基的有機(jī)硅里加入溶劑,稀釋后再滴加嗎?
25樓2013-03-08 19:08:04
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水性聚氨酯

新蟲 (小有名氣)


引用回帖:
16樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-08 14:51:45
這么看來文獻(xiàn)真的很假,還得自己慢慢探索。請問你用羥基硅油進(jìn)行改性是要改善聚氨酯的什么性能?...

我做的是皮革表面處理劑,當(dāng)初就是客戶那邊認(rèn)為產(chǎn)品高溫壓板的時候粘,然后又不能太硬,所以就用來改善一下耐高溫性能,可能比較簡單吧,別見笑
26樓2013-03-08 20:38:28
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鳥菜

鐵桿木蟲 (著名寫手)



yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
沒有,做過,提供個思路交流下,前面有人說到芳胺類有機(jī)硅,我覺得有可能。
做聚氨酯彈性體的,就是用帶有nco末端的預(yù)聚體與芳胺類固化劑反應(yīng),也有用乙二醇的,芳胺類的反應(yīng)溫度差不多80-90度,凝膠時間大概有6分鐘左右吧,我估計降低下溫度,芳胺類應(yīng)該反應(yīng)的時間也會長些吧。
27樓2013-03-09 07:44:29
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can__110

鐵桿木蟲 (正式寫手)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
引用回帖:
25樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-08 19:08:04
我已經(jīng)把溫度降到30度了,還是會立馬凝膠。你說的氨基的濃度不要太大,是指先在氨基的有機(jī)硅里加入溶劑,稀釋后再滴加嗎?...

我見人家做聚氨酯后面反應(yīng)是這樣,不曉得你這個是什么反應(yīng)了。
29樓2013-03-09 10:45:33
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
26樓: Originally posted by 水性聚氨酯 at 2013-03-08 20:38:28
我做的是皮革表面處理劑,當(dāng)初就是客戶那邊認(rèn)為產(chǎn)品高溫壓板的時候粘,然后又不能太硬,所以就用來改善一下耐高溫性能,可能比較簡單吧,別見笑...

提高耐高溫性能,知道了,謝謝。我也是剛剛接觸聚氨酯方面,多多指教啊
30樓2013-03-09 12:48:13
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
29樓: Originally posted by can__110 at 2013-03-09 10:45:33
我見人家做聚氨酯后面反應(yīng)是這樣,不曉得你這個是什么反應(yīng)了。...

下次試試把改性劑稀釋后再慢慢滴加,希望就不要凝膠了
31樓2013-03-09 12:50:34
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
27樓: Originally posted by 鳥菜 at 2013-03-09 07:44:29
沒有,做過,提供個思路交流下,前面有人說到芳胺類有機(jī)硅,我覺得有可能。
做聚氨酯彈性體的,就是用帶有nco末端的預(yù)聚體與芳胺類固化劑反應(yīng),也有用乙二醇的,芳胺類的反應(yīng)溫度差不多80-90度,凝膠時間大概有6分 ...

你是說芳胺類的不會那么容易凝膠是吧?
32樓2013-03-09 12:52:07
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漂揚(yáng)者

木蟲 (著名寫手)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
哪有這樣改性的,樓主對氨基與NCO反應(yīng)的原理都沒搞清楚如何去接枝呢?
34樓2013-03-10 08:56:21
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鳥菜

鐵桿木蟲 (著名寫手)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
引用回帖:
32樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-09 12:52:07
你是說芳胺類的不會那么容易凝膠是吧?...

實(shí)在抱歉,上次發(fā)帖沒去看書,今天去看了下,書上說,胺類的反應(yīng)活性一般比醇類的高,我前面的說法可能不對。還有,醇類如果可以選擇的話,伯醇>仲醇>叔醇,比例大概的是1:01:0.01,。我以前還看到網(wǎng)上有人賣聚氨酯固化延緩劑的,如果有興趣的話,可以找找。
35樓2013-03-10 08:59:52
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
34樓: Originally posted by 漂揚(yáng)者 at 2013-03-10 08:56:21
哪有這樣改性的,樓主對氨基與NCO反應(yīng)的原理都沒搞清楚如何去接枝呢?

我看有很多文獻(xiàn)都是這樣改性的,利用氨基和NCO的反應(yīng)性進(jìn)行改性,這樣不行嗎?請大神指點(diǎn)一二!
36樓2013-03-10 12:37:39
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
35樓: Originally posted by 鳥菜 at 2013-03-10 08:59:52
實(shí)在抱歉,上次發(fā)帖沒去看書,今天去看了下,書上說,胺類的反應(yīng)活性一般比醇類的高,我前面的說法可能不對。還有,醇類如果可以選擇的話,伯醇>仲醇>叔醇,比例大概的是1:01:0.01,。我以前還看到網(wǎng)上有人賣 ...

謝謝告知。固化延緩劑真有。磕亲鳛楦男匝泳弰┛刹豢梢?
37樓2013-03-10 12:40:45
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
38樓: Originally posted by floyd.lee at 2013-11-01 10:16:35
氨基和異氰酸酯基反應(yīng)太快了。還有種思路是建議你看看做SMPU的資料,可能對你有幫助

恩,嘗試過了,確實(shí)反應(yīng)很快。謝謝
39樓2013-11-02 08:56:18
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zhangslisland

銅蟲 (初入文壇)



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9樓: Originally posted by wolfyloner at 2013-03-08 11:06:56
如果是這樣的話很可能是你的預(yù)聚體沒反應(yīng)完全,測NCO值了沒?

再說,預(yù)聚體上接上550,能有什么作用?...

話不能這樣說。我現(xiàn)做的與樓主的相似,先聚醚與TDI反應(yīng),然后加KH550,反應(yīng)能平穩(wěn)進(jìn)行。產(chǎn)品常溫自聚,只是固化后太脆,硬度可以。還要做許多工作呀。大家努力!
40樓2014-06-17 21:50:27
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zhangslisland

銅蟲 (初入文壇)



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37樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-10 12:40:45
謝謝告知。固化延緩劑真有?那作為改性延緩劑可不可以?...

用不著延緩劑,我還加催化劑呢。不加,常溫難固化。
42樓2014-06-17 21:58:53
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北化鈉電池

銅蟲 (小有名氣)



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36樓: Originally posted by yfshuer at 2013-03-10 12:37:39
我看有很多文獻(xiàn)都是這樣改性的,利用氨基和NCO的反應(yīng)性進(jìn)行改性,這樣不行嗎?請大神指點(diǎn)一二!...

我也做氨基聚氨酯改性的,你的問題不好分析,你能把文獻(xiàn)發(fā)給我下我看看你的參考文獻(xiàn)么?

[ 發(fā)自小木蟲客戶端 ]
43樓2014-06-20 13:44:17
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


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44樓: Originally posted by eonly at 2014-06-23 15:22:29
氨基上的一個氫就可以與一個NCO進(jìn)行反應(yīng)
伯胺上兩個氫反應(yīng)活性一樣 與NCO很快就能反應(yīng) 這么做肯定會交聯(lián)的
NCO反應(yīng)首先要看分子結(jié)構(gòu)還有官能度
然后再看其他條件

我后來改用仲胺基的有機(jī)硅,效果確實(shí)要好很多
45樓2014-07-04 11:23:55
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yfshuer

木蟲 (小有名氣)


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41樓: Originally posted by zhangslisland at 2014-06-17 21:56:05
我正在做類似的,先以聚多元醇與TDI反應(yīng),然后加KH550,反應(yīng)很平穩(wěn)的進(jìn)行。產(chǎn)品常溫固化,硬還行,就是太脆了。還要努力!

KH-550是伯胺基的,貌似反應(yīng)時很容易產(chǎn)生凝膠,你加KH-550反應(yīng)時的溫度是多少?你的重復(fù)性很好嗎?每次都能很平穩(wěn)?
46樓2014-07-04 11:25:38
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lihua428

新蟲 (小有名氣)



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你使用的是單氨基硅還是雙氨基硅,我看文獻(xiàn)上做都是在0℃的做的,溫度高反應(yīng)活性高,易凝膠
47樓2015-08-19 13:52:18
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chmt1102

至尊木蟲 (職業(yè)作家)



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首先預(yù)聚體和有機(jī)硅不相容,其次,伯氨基與NCO反應(yīng)太快不好控制。加溶劑看看
48樓2015-11-02 17:43:36
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chmt1102

至尊木蟲 (職業(yè)作家)



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一般做法都是把氨基有機(jī)硅用聚醚多元醇溶解,滴加NCO,這樣相容性好一些。轉(zhuǎn)化率會高點(diǎn)。但是仍然不是100%轉(zhuǎn)化的。要想100%轉(zhuǎn)化仍然很難
49樓2015-11-02 17:45:55
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scott-hiter

新蟲 (初入文壇)



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你好,請問你的問題解決了嗎

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50樓2017-12-30 23:00:13
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簡單回復(fù)
champ6樓
2013-03-08 10:18   回復(fù)  
yfshuer(金幣+1): 謝謝參與
2013-03-09 09:50   回復(fù)  
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