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alexmok

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[求助] 關(guān)于水性聚氨酯涂料的合成問題。 已有3人參與

本人正在從事水性聚氨酯涂料的合成,但是遇到了一系列問題,特此求教于諸位高手。

我選用的原料是IPDI:48.33g,PTMG:138.54g,DMPA:13.13g,三乙胺:7.73g,乙二胺:3g,水:484g,R值為1.3左右,最終配成固含量30%的水性聚氨酯。分散后靜置一晚,狀態(tài)是乳白色半透明泛藍光的乳液。

實驗步驟:
1.PTMG負壓加熱110度脫水1小時。

2.降溫到80度滴加IPDI,由于缺乏檢驗設(shè)備,就用觀察粘度的方法查看反應(yīng)程度,決定用6個小時馬拉松式反應(yīng)來確認,結(jié)果4小時后粘度就沒有多大變化,

3.加入DMPA,由于粘度變大,加入約10g丙酮降粘攪拌轉(zhuǎn)速200r/m,90度反應(yīng)約2小時,這里就發(fā)現(xiàn)DMPA很難溶解,直到清洗反應(yīng)釜時發(fā)現(xiàn)還有DMPA殘留在釜底。

4.降溫到45度左右滴加三乙胺中和,半小時后發(fā)現(xiàn)粘度已經(jīng)變得很大了,呈現(xiàn)乳白色的粘液。

5.先把蒸餾水在冰柜里,溫度大概8-10度左右,加入乙二胺,滴加進釜高速分散,轉(zhuǎn)速約1010r/m,分散用時約1小時,途中因為粘度太大,分散顯得困難,所以又加了丙酮。

剛分散完的產(chǎn)物是乳白色不透明的,可能是氣泡過多,靜置一晚后,就是乳白色半透明泛藍光的乳液,但是和別的廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品比較,還是不夠通透乳白色偏多。

在常溫下成膜發(fā)現(xiàn)成膜后,膠膜表面有皺皺的感覺,不夠平整,可能是我滴在玻璃上的液滴太多吧,如果把液滴涂薄涂均勻,就看不出來。成膜還算成功,邊緣沒有粉化,但成膜后不論厚膜還是薄膜,膜的表面有黏黏的感覺,別的廠家供應(yīng)的表面平整,沒有粘手感覺,由于沒有檢測儀器,膜的性能都是用別的廠家的產(chǎn)品用手對比的,膜的性能偏軟,拉伸率是有,但是硬度不足。

再添加丙烯酸和固化劑后絲印在布料上發(fā)現(xiàn)成膜連續(xù)性不夠好,表面較粗糙,導(dǎo)致光澤度不夠,而且有微量氣泡,導(dǎo)致涂料表面有若干針孔大小的洞洞,由于還沒有洗水處理,所以附著力還不知道。

問題:
配方跟工藝
1.首先對于這個配方方向上有沒有什么問題。
2.反應(yīng)工藝上有沒有什么應(yīng)該改進的地方,比如說先把PTMG和DMPA混合加熱脫水,還能夠促進DMPA的溶解,1小時后再降溫滴加IPDI進行預(yù)聚反應(yīng)呢。
3.引入催化劑呢,有同行說添加有機錫,如果要,那添加哪種有機錫,添加量多少呢,因為有文獻說添加量多了就會導(dǎo)致暴聚。
4.對于預(yù)聚體的NCO測定,有必要引進檢測儀器嗎?我總覺得靠傳統(tǒng)的二正丁胺滴定法很麻煩,也很耗時,有沒有什么更快捷更方便的方法呢?

R值
1.對于這個R值我需要修改嗎?理想值應(yīng)該為多少。
2.有同行說不夠通透是因為粒徑有過大的問題,那么R值會不會影響。

DMPA
1.對于DMPA的量會不會太多了點,羧基含量應(yīng)該取多少為好,有人說3%,有人說2%,搞不懂。而這次的羧基含量是2%左右。

三乙胺
1.我這次是三乙胺和DMPA的摩爾比為1:1完全中和的量來添加的,其實中和度應(yīng)該怎樣才算是理想的,而且100%中和是摩爾比1:1嗎?
2.我添加的三乙胺是直接滴加的,有文獻說是先和水混合再慢慢滴加,原因是怕三乙胺還沒有來得及反應(yīng)就已經(jīng)揮發(fā)掉了,這種做法好嗎?

分散
1.由于分散時粘度太大,我加了丙酮,但是我對丙酮的添加量還拿不準(zhǔn),導(dǎo)致產(chǎn)品還殘留著丙酮味,而別的廠家生產(chǎn)的PU是有微弱的氨味的,對于這個問題,我應(yīng)該怎樣控制丙酮的添加量。

產(chǎn)品外觀
1.如果是因為粒徑太大導(dǎo)致乳液不夠通透,那么我怎么才能把粒徑的大小控制下來呢?如果不是,那又是什么原因?qū)е挛业娜橐翰粔蛲ㄍ傅哪兀?br />
膜的性能
1.什么問題導(dǎo)致成膜后還粘手,有同行說是分子量過小,如果是,那么怎么在配方或者工藝上改進呢?如果不是,我又該在哪個方面改進呢?
2.對于厚液滴成膜時的不平整是什么原因?qū)е碌,怎么解決。
3.對于調(diào)成涂料時的氣泡怎么消除,有朋友說用消泡劑,但有的同行說不用消泡劑也可以做出來,搞不懂。

以上就是小弟實驗的過程和遇到的問題,在這里跟大家分享,互相交流,小弟先在這里謝過各位高手了.

謝謝,
祝大家心想事成,身體健康,生意興隆,財源廣進!
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alexmok

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alexmok: 回帖置頂 2012-05-30 11:11:38
引用回帖:
12樓: Originally posted by alexmok at 2012-05-19 11:23:51
今天再次實驗,有結(jié)果后再和大家分享!

昨天添加了催化劑,成膜后粘手問題了,但是成膜后拉伸率是有了,就是硬度不夠,究竟什么辦法能夠提升硬度呢?有人說添加有機硅,或者二氧化硅,這種思路可行嗎?
WOW,whatthe........
14樓2012-05-30 11:10:44
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alexmok

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引用回帖:
16樓: Originally posted by 09101132 at 2012-06-08 23:02:10
預(yù)聚體的NCO測定,可以用紅外法,去找文獻的,我已經(jīng)用了很多次了的,速度很快,這樣具體的預(yù)聚時間也可以知道是多小時的,可以嘗試在脫水時就把DMPA加進去,這樣溶解的很快,采用一鍋法,DMPa在前面就加進去,我是這 ...

擴鏈的話你采用什么擴鏈劑啊,有用1,4-丁二醇嗎,我是采用乙二胺分散擴鏈的,但是感覺乙二胺好像不反應(yīng),而且PH值很高,味道很重,而聚合時用1,4-丁二醇的話,粘度又十分之高,通常1,4-丁二醇的添加量是怎么控制的,還有一點,能談?wù)勀闶窃趺捶稚⑷榛膯?我覺得成敗就在這一刻了。
WOW,whatthe........
17樓2012-06-27 17:33:43
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回帖支持 ( 顯示支持度最高的前 50 名 )

09101132

木蟲 (著名寫手)

OUT小城,IN故事

【答案】應(yīng)助回帖

預(yù)聚體的NCO測定,可以用紅外法,去找文獻的,我已經(jīng)用了很多次了的,速度很快,這樣具體的預(yù)聚時間也可以知道是多小時的,可以嘗試在脫水時就把DMPA加進去,這樣溶解的很快,采用一鍋法,DMPa在前面就加進去,我是這樣做的,效果不錯,乳液出來帶藍光,放半年也沒事,膠膜的力學(xué)性能和分子量有關(guān)系,可以加入三元醇交聯(lián),像330,甘油,蓖麻油都行,也可以多加點聚酯 會提高膠膜硬度。另外你涂在布上,粘度不應(yīng)該太稀
Tobechange...
16樓2012-06-08 23:02:10
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飄飛的思緒

木蟲 (小有名氣)

【答案】應(yīng)助回帖

催化劑用有機錫,滴加一滴就好了。DMPA取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%。你可以再加點1,4-丁二醇作為擴鏈劑,這樣的話材料力學(xué)性能就好了。
我也是做水性聚氨酯的,大家多多交流!
10樓2012-05-16 09:58:44
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chemduanhj

金蟲 (正式寫手)

引用回帖:
16樓: Originally posted by 09101132 at 2012-06-08 23:02:10
預(yù)聚體的NCO測定,可以用紅外法,去找文獻的,我已經(jīng)用了很多次了的,速度很快,這樣具體的預(yù)聚時間也可以知道是多小時的,可以嘗試在脫水時就把DMPA加進去,這樣溶解的很快,采用一鍋法,DMPa在前面就加進去,我是這 ...

請問,紅外怎么定量分析?DMPA直接加進去嗎,你沒加NMP來溶解DMPA嗎?還有就是DMPA一鍋法和多元醇與nco反應(yīng)的話與dmpa后續(xù)加區(qū)別不大嗎,330具體是?謝謝
28樓2013-04-28 11:25:12
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why5201314

榮譽版主 (文壇精英)

有色劫色,無色劫財!

優(yōu)秀版主優(yōu)秀版主

【答案】應(yīng)助回帖


感謝參與,應(yīng)助指數(shù) +1
dashyi: 金幣+1 2012-05-10 17:28:54
乳白色偏多的話應(yīng)該是粒徑偏大造成的。
穩(wěn)定性怎么樣呢?
告別北漂!
2樓2012-05-10 16:11:20
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why5201314

榮譽版主 (文壇精英)

有色劫色,無色劫財!

優(yōu)秀版主優(yōu)秀版主

【答案】應(yīng)助回帖

引用回帖:
8樓: Originally posted by alexmok at 2012-05-12 09:23:14:
對于成膜后膜的表面有粘手的感覺,有朋友跟我說是分子量太小導(dǎo)致,原因是預(yù)聚時間不夠,單體反應(yīng)不完全所致,不知道大家對這點怎么理解呢?

試試提高交聯(lián)度,提高分子量,提高NCO含量。
告別北漂!
9樓2012-05-12 18:22:14
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旖旎寶貝7938

銅蟲 (初入文壇)

【答案】應(yīng)助回帖

DMPA可是試著先用溶劑溶解了咋加進去嘛 我也是新手 多多學(xué)習(xí)
24樓2012-09-20 10:22:32
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debiao-yang

鐵桿木蟲 (著名寫手)

【答案】應(yīng)助回帖

二羥甲基丙酸的溶解對反應(yīng)有致命的影響
換換溶解性更好的二羥甲基丁酸試試
23樓2012-08-21 10:16:29
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我愛圣甲蟲

銅蟲 (正式寫手)

內(nèi)容已刪除
25樓2012-09-23 11:33:38
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304520318

金蟲 (正式寫手)

引用回帖:
17樓: Originally posted by alexmok at 2012-06-27 17:33:43
擴鏈的話你采用什么擴鏈劑啊,有用1,4-丁二醇嗎,我是采用乙二胺分散擴鏈的,但是感覺乙二胺好像不反應(yīng),而且PH值很高,味道很重,而聚合時用1,4-丁二醇的話,粘度又十分之高,通常1,4-丁二醇的添加量是怎么控制的 ...

LZ,你的乙二胺是直接滴加入預(yù)聚體的,還這樣做腰很低的溫度,且粘度也很大。成膜易發(fā)粘,強度低
26樓2012-11-15 16:44:25
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cc11liyitc

禁蟲 (正式寫手)

本帖內(nèi)容被屏蔽

34樓2013-10-25 08:50:41
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bubble315

銅蟲 (小有名氣)

引用回帖:
7樓: Originally posted by alexmok at 2012-05-11 11:40:27
500g的總投料嗎?我要先看看樣品夠不夠啊,現(xiàn)在要弄樣品還是挺頭疼的。...

你的樣品是在哪里弄的?工業(yè)用的么?我找了好久也沒人給樣品,用分析純的太貴了,用不起啊,求指導(dǎo)啊
37樓2014-12-02 09:42:39
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普通回帖

alexmok

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引用回帖:
2樓: Originally posted by why5201314 at 2012-05-10 16:11:20:
乳白色偏多的話應(yīng)該是粒徑偏大造成的。
穩(wěn)定性怎么樣呢?

是的,我第一次做出來的東西簡直就是牛奶來的,這次已經(jīng)透明多了,但是還是不夠,穩(wěn)定性是指存放的穩(wěn)定性嗎?暫時還不知道,有沒有什么測試方法介紹啊。
WOW,whatthe........
3樓2012-05-10 16:26:49
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xzixian

木蟲 (小有名氣)


dashyi: 金幣+1 2012-05-10 17:29:02
沒必要追求透明狀的,分散體穩(wěn)定就行。
從你的實驗上看,投料量太少。另外可以根據(jù)測NCO來知道反應(yīng)終點。
4樓2012-05-10 17:25:48
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alexmok

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引用回帖:
4樓: Originally posted by xzixian at 2012-05-10 17:25:48:
沒必要追求透明狀的,分散體穩(wěn)定就行。
從你的實驗上看,投料量太少。另外可以根據(jù)測NCO來知道反應(yīng)終點。

請問是哪種料的投料量少了呢?有沒有除了二正丁胺以外的方法呢?
WOW,whatthe........
5樓2012-05-10 17:34:47
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xzixian

木蟲 (小有名氣)

引用回帖:
5樓: Originally posted by alexmok at 2012-05-10 17:34:47:
請問是哪種料的投料量少了呢?有沒有除了二正丁胺以外的方法呢?

總的投料少了,最好能投500g料,物料少很好做的,誤差也大。
測NCO目前最好的辦法是二正丁胺法
6樓2012-05-11 09:09:34
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alexmok

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引用回帖:
6樓: Originally posted by xzixian at 2012-05-11 09:09:34:
總的投料少了,最好能投500g料,物料少很好做的,誤差也大。
測NCO目前最好的辦法是二正丁胺法

500g的總投料嗎?我要先看看樣品夠不夠啊,現(xiàn)在要弄樣品還是挺頭疼的。
WOW,whatthe........
7樓2012-05-11 11:40:27
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alexmok

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對于成膜后膜的表面有粘手的感覺,有朋友跟我說是分子量太小導(dǎo)致,原因是預(yù)聚時間不夠,單體反應(yīng)不完全所致,不知道大家對這點怎么理解呢?
WOW,whatthe........
8樓2012-05-12 09:23:14
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