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kzz258

木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)

[求助] 高分懸賞,介孔材料氮?dú)馕奖碚?

做的是MCM-41,最近在投稿,審稿人質(zhì)疑我的氮?dú)馕綀D是II而不是IV。自己不太懂這塊,我該怎么回答他啊???
“in my opinion the shape of the isotherms of Fig. 3 is more likely to adjust to an isotherm of Type II rather than Type IV. The isotherm seems to have an indefinite multi-layer formation, with an increment in the volume adsorbed when p/p0 reaches unity. Moreover, a hysteresis loop is not observed. ”
希望各位大俠幫忙,謝謝,有好的回答追加金幣

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kzz258

木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)

引用回帖:
6樓: Originally posted by 646468128 at 2013-03-17 20:17:17
你自己明知道滯后環(huán)有問(wèn)題,為什么還要吧這個(gè)圖放在論文里?那你怎么給解釋?硬傷啊~~~...

放上去是因?yàn)榭吹饺思椅墨I(xiàn)中有幅這個(gè)圖,跟我的很像啊,但那文章也說(shuō)是典型的4型啊,見(jiàn)下圖

圖片5.png

9樓2013-03-17 20:20:51
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zyhou

專家顧問(wèn) (文壇精英)

【答案】應(yīng)助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感謝參與,應(yīng)助指數(shù) +1
missu001: 金幣+1, 感謝回帖交流! 2013-03-18 16:50:28
kzz258: 金幣+5, 有幫助 2013-03-18 19:14:48
同意審稿人的觀點(diǎn)!估計(jì)MCM-41的大部分孔道出了問(wèn)題!塌陷?還是被堵塞?
沒(méi)有明顯的滯回環(huán),不知道孔徑分布圖如何?最好,附上孔徑分布圖,將二者結(jié)合起來(lái),如果回答審稿人的問(wèn)題!
2樓2013-03-17 20:05:25
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kzz258

木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)

引用回帖:
2樓: Originally posted by zyhou at 2013-03-17 20:05:25
同意審稿人的觀點(diǎn)!估計(jì)MCM-41的大部分孔道出了問(wèn)題!塌陷?還是被堵塞?
沒(méi)有明顯的滯回環(huán),不知道孔徑分布圖如何?最好,附上孔徑分布圖,將二者結(jié)合起來(lái),如果回答審稿人的問(wèn)題!

孔徑分布圖倒是很均一啊。我自己也知道沒(méi)回滯環(huán)是個(gè)問(wèn)題,但現(xiàn)在我就是得說(shuō)服審稿人啊,不然文章發(fā)不了。。。所以想在這里求助,要怎么向他解釋,才好呢?
3樓2013-03-17 20:13:53
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646468128

鐵桿木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)

探路者......

【答案】應(yīng)助回帖

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感謝參與,應(yīng)助指數(shù) +1
missu001: 金幣+5, C-EPI+1, 感謝熱心的解答,給個(gè)EPI獎(jiǎng)勵(lì)作為鼓勵(lì)。 2013-03-18 16:52:23
kzz258: 金幣+30, ★★★很有幫助 2013-03-18 19:14:34
kzz258: 金幣+15, ★★★很有幫助, 謝啦 2013-03-19 10:55:51
小木蟲(chóng): 金幣+2, 帖子真精彩 2015-04-16 17:27:14
看你做的吸附等溫線,滯后環(huán)不是很明顯, 吸附脫附曲線靠的比較近,所以專家提出了質(zhì)疑。你參考以下資料,進(jìn)行分析吧。                              

                                IUPAC吸附等溫線分類(lèi)

      I 型等溫線在較低的相對(duì)壓力下吸附量迅速上升,達(dá)到一定相對(duì)壓力后吸附出現(xiàn)飽和值,似于 Langmuir 型吸附等溫線。只有在非孔性或者大孔吸附劑上,該飽和值相當(dāng)于在吸附劑表面上形成單分子層吸附,但這種情況很少見(jiàn)。大多數(shù)情況下,I 型等溫線往往反映的是微孔吸附劑(分子篩、微孔活性炭)上的微孔填充現(xiàn)象,飽和吸附值等于微孔的填充體積。可逆的化學(xué)吸附也應(yīng)該是這種吸附等溫線。
      II 型等溫線反映非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過(guò)程,這是 BET 公式最常說(shuō)明的對(duì)象。由于吸附質(zhì)于表面存在較強(qiáng)的相互作用,在較低的相對(duì)壓力下吸附量迅速上升,曲線上凸。等溫線拐點(diǎn)通常出現(xiàn)于單層吸附附近,隨相對(duì)壓力的繼續(xù)增加,多層吸附逐步形成,達(dá)到飽和蒸汽壓時(shí),吸附層無(wú)窮多,導(dǎo)致試驗(yàn)難以測(cè)定準(zhǔn)確的極限平衡吸附值。
      III 型等溫線十分少見(jiàn)。等溫線下凹,且沒(méi)有拐點(diǎn)。吸附氣體量隨組分分壓增加而上升。曲線下凹是因?yàn)槲劫|(zhì)分子間的相互作用比吸附質(zhì)于吸附劑之間的強(qiáng),第一層的吸附熱比吸附質(zhì)的液化熱小,以致吸附初期吸附質(zhì)較難于吸附,而隨吸附過(guò)程的進(jìn)行,吸附出現(xiàn)自加速現(xiàn)象,吸附層數(shù)也不受限制。BET公式 C 值小于2時(shí),可以描述 III 型等溫線。
      IV 型等溫線與 II 型等溫線類(lèi)似,但曲線后一段再次凸起,且中間段可能出現(xiàn)吸附回滯環(huán),其對(duì)應(yīng)的是多孔吸附劑出現(xiàn)毛細(xì)凝聚的體系。在中等的相對(duì)壓力,由于毛細(xì)凝聚的發(fā)生 IV 型等溫線較 II 型等溫線上升得更快。中孔毛細(xì)凝聚填滿后,如果吸附劑還有大孔徑的孔或者吸附質(zhì)分子相互作用強(qiáng),可能繼續(xù)吸附形成多分子層,吸附等溫線繼續(xù)上升。但在大多數(shù)情況下毛細(xì)凝聚結(jié)束后,出現(xiàn)一吸附終止平臺(tái),并不發(fā)生進(jìn)一步的多分子層吸附。
      V 型等溫線與 III 型等溫線類(lèi)似,但達(dá)到飽和蒸汽壓時(shí)吸附層數(shù)有限,吸附量趨于一極限值。同時(shí)由于毛細(xì)凝聚地發(fā)生,在中等的相對(duì)壓力等溫線上升較快,并伴有回滯環(huán)。
      VI 型等溫線是一種特殊類(lèi)型的等溫線,反映的是無(wú)孔均勻固體表面多層吸附的結(jié)果(如潔凈的金屬或石墨表面)。實(shí)際固體表面大都是不均勻的,因此很難遇到這種情況。
      綜上,由吸附等溫線的類(lèi)型反過(guò)來(lái)也可以定性地了解有關(guān)吸附劑表面性質(zhì)、孔分布及吸附質(zhì)與表面相互作用的基本信息。吸附等溫線的低相對(duì)壓力段的形狀反映吸附質(zhì)與于表面相互作用的強(qiáng)弱;中、高相對(duì)壓力段反映固體表面有孔或無(wú)孔,以及孔徑分布和孔體積大小等。
                       IUPAC將常見(jiàn)的回滯環(huán)分成了 H1- H4 四種類(lèi)型

      H1和H2型回滯環(huán)吸附等溫線上有飽和吸附平臺(tái),反映孔徑分布較均勻。
      H1型反映的是兩端開(kāi)口的管徑分布均勻的圓筒狀孔,H1型遲滯回線可在孔徑分布相對(duì)較窄的介孔材料,和尺寸較均勻的球形顆粒聚集體中觀察到。
而H2型反映的孔結(jié)構(gòu)復(fù)雜,可能包括典型的“墨水瓶”孔、孔徑分布不均的管形孔和密堆積球形顆粒間隙孔等。其中孔徑分布和孔形狀可能不好確定,孔徑分布比H1型回線更寬。
      H3和H4型回滯環(huán)等溫線沒(méi)有明顯的飽和吸附平臺(tái),表明孔結(jié)構(gòu)很不規(guī)整。
H3型反映的孔包括,平板狹縫結(jié)構(gòu)、裂縫和楔形結(jié)構(gòu)等。H3型遲滯回線由片狀顆粒材料,如粘土,或由裂隙孔材料給出,在較高相對(duì)壓力區(qū)域沒(méi)有表現(xiàn)出吸附飽和。
H4型出現(xiàn)在微孔和中孔混合的吸附劑上,和含有狹窄的裂隙孔的固體中,如活性炭中見(jiàn)到。
      根據(jù)吸附等溫線的形狀,并配合對(duì)回滯環(huán)形狀和寬度的分析,就可以獲得吸附劑孔結(jié)構(gòu)和織構(gòu)特性的主要信息。但是由于實(shí)際吸附劑孔結(jié)構(gòu)復(fù)雜,實(shí)驗(yàn)得到的等溫線和回滯環(huán)有時(shí)并不能簡(jiǎn)單地歸于某一種分類(lèi),它們往往反映吸附劑“混合”的孔結(jié)構(gòu)特征。

參考資料來(lái)源:
《現(xiàn)代催化研究方法》,第一章 物理吸附和催化劑的宏觀物性測(cè)定。
Measure,whatismeasurable,andmakemeasurablethatwhichisnot.
4樓2013-03-17 20:13:59
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