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[求助]
關(guān)于熒光激發(fā)發(fā)射光譜的一個問題
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請問大家： 熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的縱坐標(biāo)都是熒光強(qiáng)度，熒光只有在電子返回到基態(tài)的過程中才會產(chǎn)生，所以這兩種光譜反映的都該是電子從第一激發(fā)單重態(tài)的最低能級到基態(tài)各個振動能級的情況，而定義中說激發(fā)光譜能表明分子第一激發(fā)態(tài)各振動能級的結(jié)構(gòu)，這是怎么體現(xiàn)的呢？本人剛接觸光譜分析，可能問題比較幼稚，請大家賜教，謝謝！ |
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2樓2013-10-06 00:48:55
mayanshun
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【答案】應(yīng)助回帖
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| 熒光分析中，發(fā)射光譜和激發(fā)光譜是兩個不同的概念。激發(fā)光譜反映的不同的激發(fā)光（不同的照射波長）使基態(tài)分子到達(dá)激發(fā)態(tài)然后再回到基態(tài)（使用特定發(fā)射波長來檢測）的情況；發(fā)射光譜是反映基態(tài)分子在特定激發(fā)波長照射（通常使用最大激發(fā)波長，因為此處有最多的分子能到達(dá)激發(fā)態(tài)）后先通過振動弛豫、內(nèi)轉(zhuǎn)換等形式回到第一激發(fā)態(tài)最低振動能級，然后從此狀態(tài)回到基態(tài)的各種振動能級，以發(fā)光的形式釋放能量。激發(fā)光譜和吸收光譜相關(guān)，某波長有最大吸收，則激發(fā)光譜中此處就會有最大發(fā)射強(qiáng)度。簡而言之，激發(fā)光譜反映的是基態(tài)分子在不同波長處被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的概率；發(fā)射光譜反映的是激發(fā)態(tài)分子到達(dá)第一激發(fā)態(tài)最低振動能級后回到基態(tài)各種振動能級的概率。 |
3樓2013-10-06 10:46:05
4樓2013-10-07 00:23:24
mayanshun
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【答案】應(yīng)助回帖
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謝謝您詳細(xì)的解答，我差不多已經(jīng)懂了，但還有一個疑問：發(fā)射光譜的形狀只跟基態(tài)的振動能級分布有關(guān)，那么，增大或減小激發(fā)波長的大小，雖然不能改變發(fā)射光譜的波形，但是不是能改變在某一熒光波長下熒光強(qiáng)度的大小呢？即改變發(fā)射光譜的縱坐標(biāo)呢？ 改變激發(fā)波長，就會改變到達(dá)激發(fā)態(tài)分子的數(shù)目，從而會改變發(fā)射光譜的波長，在最大激發(fā)波長處，發(fā)射光譜各種波長處有相應(yīng)的最高的發(fā)射強(qiáng)度，但波形不會變化。因為從第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)各種振動能級的概率沒有改變。 |
5樓2013-10-07 09:03:12
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6樓2013-10-07 13:40:41
7樓2013-10-07 21:20:59
8樓2013-10-08 09:21:11
mayanshun
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“不好意思再問一下，您說的改變到達(dá)激發(fā)態(tài)分子的數(shù)目，從而會改變發(fā)射光譜的波長，對這句話的理解可不可以這樣：比如說到達(dá)激發(fā)態(tài)的分子數(shù)變多了，那么回落到基態(tài)的分子數(shù)也會變多，能發(fā)射出更強(qiáng)的熒光，所以發(fā)射波長會藍(lán)移？” 需要修正：改變激發(fā)波長，會改變到達(dá)激發(fā)態(tài)的數(shù)目。但發(fā)射光譜的各波長不會變化。 在最大激發(fā)波長處，最多的分子到達(dá)激發(fā)態(tài)，但所有的激發(fā)態(tài)分子都通過振動弛豫等非輻射形式先回到第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級，然后在發(fā)射不同波長的熒光回到基態(tài)的各種振動能級（從而產(chǎn)生發(fā)射光譜，存在最大發(fā)射波長是因為對應(yīng)的概率最大）。 強(qiáng)度變化和波長變化是不同的概念。 |
9樓2013-10-08 19:13:33
很冷
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10樓2016-01-13 16:34:23
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