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[求助]
關(guān)于熒光激發(fā)發(fā)射光譜的一個問題
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請問大家： 熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的縱坐標都是熒光強度，熒光只有在電子返回到基態(tài)的過程中才會產(chǎn)生，所以這兩種光譜反映的都該是電子從第一激發(fā)單重態(tài)的最低能級到基態(tài)各個振動能級的情況，而定義中說激發(fā)光譜能表明分子第一激發(fā)態(tài)各振動能級的結(jié)構(gòu)，這是怎么體現(xiàn)的呢？本人剛接觸光譜分析，可能問題比較幼稚，請大家賜教，謝謝！ |
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4樓2013-10-07 00:23:24
2樓2013-10-06 00:48:55
mayanshun
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【答案】應(yīng)助回帖
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| 熒光分析中，發(fā)射光譜和激發(fā)光譜是兩個不同的概念。激發(fā)光譜反映的不同的激發(fā)光（不同的照射波長）使基態(tài)分子到達激發(fā)態(tài)然后再回到基態(tài)（使用特定發(fā)射波長來檢測）的情況；發(fā)射光譜是反映基態(tài)分子在特定激發(fā)波長照射（通常使用最大激發(fā)波長，因為此處有最多的分子能到達激發(fā)態(tài)）后先通過振動弛豫、內(nèi)轉(zhuǎn)換等形式回到第一激發(fā)態(tài)最低振動能級，然后從此狀態(tài)回到基態(tài)的各種振動能級，以發(fā)光的形式釋放能量。激發(fā)光譜和吸收光譜相關(guān)，某波長有最大吸收，則激發(fā)光譜中此處就會有最大發(fā)射強度。簡而言之，激發(fā)光譜反映的是基態(tài)分子在不同波長處被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的概率；發(fā)射光譜反映的是激發(fā)態(tài)分子到達第一激發(fā)態(tài)最低振動能級后回到基態(tài)各種振動能級的概率。 |
3樓2013-10-06 10:46:05
mayanshun
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【答案】應(yīng)助回帖
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謝謝您詳細的解答，我差不多已經(jīng)懂了，但還有一個疑問：發(fā)射光譜的形狀只跟基態(tài)的振動能級分布有關(guān)，那么，增大或減小激發(fā)波長的大小，雖然不能改變發(fā)射光譜的波形，但是不是能改變在某一熒光波長下熒光強度的大小呢？即改變發(fā)射光譜的縱坐標呢？ 改變激發(fā)波長，就會改變到達激發(fā)態(tài)分子的數(shù)目，從而會改變發(fā)射光譜的波長，在最大激發(fā)波長處，發(fā)射光譜各種波長處有相應(yīng)的最高的發(fā)射強度，但波形不會變化。因為從第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)各種振動能級的概率沒有改變。 |
5樓2013-10-07 09:03:12
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