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關(guān)于熒光激發(fā)發(fā)射光譜的一個(gè)問題
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請(qǐng)問大家: 熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的縱坐標(biāo)都是熒光強(qiáng)度,熒光只有在電子返回到基態(tài)的過程中才會(huì)產(chǎn)生,所以這兩種光譜反映的都該是電子從第一激發(fā)單重態(tài)的最低能級(jí)到基態(tài)各個(gè)振動(dòng)能級(jí)的情況,而定義中說激發(fā)光譜能表明分子第一激發(fā)態(tài)各振動(dòng)能級(jí)的結(jié)構(gòu),這是怎么體現(xiàn)的呢?本人剛接觸光譜分析,可能問題比較幼稚,請(qǐng)大家賜教,謝謝! |
金蟲 (小有名氣)
| 熒光分析中,發(fā)射光譜和激發(fā)光譜是兩個(gè)不同的概念。激發(fā)光譜反映的不同的激發(fā)光(不同的照射波長)使基態(tài)分子到達(dá)激發(fā)態(tài)然后再回到基態(tài)(使用特定發(fā)射波長來檢測)的情況;發(fā)射光譜是反映基態(tài)分子在特定激發(fā)波長照射(通常使用最大激發(fā)波長,因?yàn)榇颂幱凶疃嗟姆肿幽艿竭_(dá)激發(fā)態(tài))后先通過振動(dòng)弛豫、內(nèi)轉(zhuǎn)換等形式回到第一激發(fā)態(tài)最低振動(dòng)能級(jí),然后從此狀態(tài)回到基態(tài)的各種振動(dòng)能級(jí),以發(fā)光的形式釋放能量。激發(fā)光譜和吸收光譜相關(guān),某波長有最大吸收,則激發(fā)光譜中此處就會(huì)有最大發(fā)射強(qiáng)度。簡而言之,激發(fā)光譜反映的是基態(tài)分子在不同波長處被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的概率;發(fā)射光譜反映的是激發(fā)態(tài)分子到達(dá)第一激發(fā)態(tài)最低振動(dòng)能級(jí)后回到基態(tài)各種振動(dòng)能級(jí)的概率。 |
金蟲 (小有名氣)
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謝謝您詳細(xì)的解答,我差不多已經(jīng)懂了,但還有一個(gè)疑問:發(fā)射光譜的形狀只跟基態(tài)的振動(dòng)能級(jí)分布有關(guān),那么,增大或減小激發(fā)波長的大小,雖然不能改變發(fā)射光譜的波形,但是不是能改變?cè)谀骋粺晒獠ㄩL下熒光強(qiáng)度的大小呢?即改變發(fā)射光譜的縱坐標(biāo)呢? 改變激發(fā)波長,就會(huì)改變到達(dá)激發(fā)態(tài)分子的數(shù)目,從而會(huì)改變發(fā)射光譜的波長,在最大激發(fā)波長處,發(fā)射光譜各種波長處有相應(yīng)的最高的發(fā)射強(qiáng)度,但波形不會(huì)變化。因?yàn)閺牡谝患ぐl(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)各種振動(dòng)能級(jí)的概率沒有改變。 |
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