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fuyuandj86版主 (著名寫(xiě)手)
己所不欲，勿施于人
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[求助]
動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)曲線(xiàn)擬合和速率決定步的確定
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不好意思實(shí)在不知道這個(gè)問(wèn)題應(yīng)該到哪個(gè)版面去問(wèn)了 我現(xiàn)在有一組動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù), 這些數(shù)據(jù)反映了一個(gè)三步反應(yīng)的進(jìn)程,我可以完全確定這是個(gè)三步反應(yīng),并且我可以確定第一步反應(yīng)肯定不是速率決定步 我用曲線(xiàn)擬合軟件去擬合微分方程組, 發(fā)現(xiàn)如果我假定第二步是速率決定步,那么數(shù)據(jù)擬合得很好 但是如果我假定第三步是速率決定步, 數(shù)據(jù)可以更好地?cái)M合....但是似乎有很多組解,我猜這就是擬合不收斂. 如果第三步是速率決定步,那么微分方程組會(huì)有更多的參數(shù),參數(shù)越多自然曲線(xiàn)就會(huì)擬合得越好 這樣子邏輯上:如果速率決定在第二步,永遠(yuǎn)無(wú)法排除第三步速率決定步的可能性.因?yàn)樗俾蕸Q定步后面的反應(yīng)不會(huì)影響動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn), 所以無(wú)法從曲線(xiàn)中推導(dǎo)出第三步的速率,也就永遠(yuǎn)無(wú)法證明第三步速率大于第二步.  |
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jiagle
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【答案】應(yīng)助回帖
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感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
fuyuandj86: 金幣+50, ★★★★★最佳答案 2013-10-08 21:51:08
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根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，擬合結(jié)果有很多參數(shù)，但每個(gè)參數(shù)都應(yīng)該有誤差。 如果參數(shù)的誤差比參數(shù)本身還大，那就是無(wú)意義的結(jié)果，應(yīng)該放棄此類(lèi)結(jié)果。 僅當(dāng)擬合參數(shù)的誤差比參數(shù)本值小時(shí)才可用，尤其是核心參數(shù)的擬合結(jié)果，誤差越小于本值（都用絕對(duì)值），結(jié)果越合理。 |
2樓2013-10-08 07:58:53
sony8620
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3樓2013-10-08 19:41:58
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