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fuyuandj86版主 (著名寫手)
己所不欲,勿施于人
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[求助]
動力學數(shù)據(jù)曲線擬合和速率決定步的確定
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不好意思實在不知道這個問題應該到哪個版面去問了 我現(xiàn)在有一組動力學數(shù)據(jù), 這些數(shù)據(jù)反映了一個三步反應的進程,我可以完全確定這是個三步反應,并且我可以確定第一步反應肯定不是速率決定步 我用曲線擬合軟件去擬合微分方程組, 發(fā)現(xiàn)如果我假定第二步是速率決定步,那么數(shù)據(jù)擬合得很好 但是如果我假定第三步是速率決定步, 數(shù)據(jù)可以更好地擬合....但是似乎有很多組解,我猜這就是擬合不收斂. 如果第三步是速率決定步,那么微分方程組會有更多的參數(shù),參數(shù)越多自然曲線就會擬合得越好 這樣子邏輯上:如果速率決定在第二步,永遠無法排除第三步速率決定步的可能性.因為速率決定步后面的反應不會影響動力學曲線, 所以無法從曲線中推導出第三步的速率,也就永遠無法證明第三步速率大于第二步. ![]() ![]() |

鐵桿木蟲 (文學泰斗)
專家顧問 (知名作家)
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專家經(jīng)驗: +5165 |
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根據(jù)經(jīng)驗,擬合結果有很多參數(shù),但每個參數(shù)都應該有誤差。 如果參數(shù)的誤差比參數(shù)本身還大,那就是無意義的結果,應該放棄此類結果。 僅當擬合參數(shù)的誤差比參數(shù)本值小時才可用,尤其是核心參數(shù)的擬合結果,誤差越小于本值(都用絕對值),結果越合理。 |
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