 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 5 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 1603 | 回復: 4 | ||
zhang_duo51銅蟲 (初入文壇)
|
[求助]
化學反應的熱力學平衡計算中物質標態(tài)選擇問題 已有1人參與
|
|
自己折騰了好幾天，還是沒有徹底搞明白，特來求助！ 問題：以甲醇裂解生成一氧化碳和氫氣為例，想計算在不同溫度和壓力下，該反應的平衡點（也就是甲醇的裂解率） 按理說這是一個簡單問題，正常解法是：先求得溫度T時，反應的標準吉布斯焓變ΔrG = ΔrH - TΔrS，然后通過分壓來計算平衡 問題1：假設ΔrH和ΔrS的值不隨溫度變化，那就取其在298K時的值，一般都是查表獲取的，但甲醇這種在標況下是液態(tài)的物質，是應該用液態(tài)的值還是氣態(tài)的值呢？ 問題2：如果我較真，就是要考慮ΔrH和ΔrS隨溫度的變化，對于氫氣和一氧化碳來說，其在標態(tài)下就是氣態(tài)，我只要通過狀態(tài)方程把焓和熵隨溫度引起的增量加上去就行了。但甲醇的相變該怎么處理呢？ 拿甲醇裂解反應作為一個簡單的例子，我想搞明白到底是怎么處理的。狀態(tài)方程可以選用通用的，也可以用NIST的程序。希望高手能給一個詳細的算例，感激啊！ 我其實是想計算正葵烷（C10H22）在高溫裂解時的熱力學平衡，但正葵烷及其部分產(chǎn)物在標況下也是液體，和甲醇裂解的情況相似。 另外，如果是用氣相的標準值，一些烯烴產(chǎn)物查不到氣態(tài)的標準熵，只能查到液態(tài)的，如何能夠從液態(tài)標準熵換算出氣態(tài)的標準熵？謝謝！ [ Last edited by sddtc888 on 2014-1-17 at 15:48 ] |
回復此樓» 猜你喜歡
可生物降解聚酯正在重塑現(xiàn)代醫(yī)療器械
已經(jīng)有0人回復
-
26屆博士申請
已經(jīng)有4人回復
-
有機高分子材料論文潤色/翻譯怎么收費?
已經(jīng)有139人回復
-
PLLA 微球在生物醫(yī)學領域的研究與應用
已經(jīng)有1人回復
-
PLLA 微球的材料特性與制備工藝解析
已經(jīng)有0人回復
-
醫(yī)用聚己內酯（PCL）全解析：從兩段式降解到組織工程應用
已經(jīng)有0人回復
-
反相硅膠如何再生？
已經(jīng)有1人回復
-
哈爾濱理工大學2026年研究生調劑，材料科學與化學工程學院研究生調劑
已經(jīng)有3人回復
-
武漢一本高校招收材料、化學、高分子、紡織、生物相關專業(yè)碩士生
已經(jīng)有0人回復
» 本主題相關價值貼推薦，對您同樣有幫助:
- 知道了25度下面的熱力學參數(shù)，并算出了反應速率常數(shù)
已經(jīng)有7人回復
- 求助普通化學題目
已經(jīng)有4人回復
- 請教物理化學熱力學計算中， 匢, G, K， logK,什么意思
已經(jīng)有8人回復
- 化學反應過程的熱力學和動力學計算 用什么軟件？
已經(jīng)有8人回復
- 如何從熱力學角度，計算一個化學方程開始反應的開始溫度，在線等
已經(jīng)有14人回復
- 化工熱力學，化學反應工程，分離原理的電子版教材
已經(jīng)有6人回復
- 化學計量平衡與熱力學平衡的關系
已經(jīng)有17人回復
- 標準電極電勢 氧化還原電位
已經(jīng)有13人回復
- 求氫氧化鈣溶液和二氧化碳反應生成碳酸鈣的化學動力學參數(shù)
已經(jīng)有1人回復
- 用熱力學計算的平衡轉化率只有實驗測得的反應轉化率的一半。。計算是否會有問題
已經(jīng)有5人回復
- 計算硫酸亞汞加熱均裂成硫酸亞汞自由基反應熱力學的一些困惑
已經(jīng)有3人回復
- 【求助】關于化學反應平衡常數(shù)的問題
已經(jīng)有4人回復
- 【求助】高斯計算熱力學數(shù)據(jù)結果分析中遇到的問題
已經(jīng)有6人回復
- 【求助】Aspen計算熱力學平衡中的警告，請高手解答。
已經(jīng)有13人回復
zhang_duo51
銅蟲 (初入文壇)
- 應助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 101.3
- 帖子: 13
- 在線: 4.2小時
- 蟲號: 1538203
- 注冊: 2011-12-15
- 專業(yè): 工程熱物理相關交叉領域
2樓2014-01-17 15:38:46
sddtc888
至尊木蟲 (著名寫手)
Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
- ICEPI: 4
- 應助: 181 (高中生)
- 貴賓: 2.508
- 金幣: 10753.4
- 散金: 1948
- 紅花: 29
- 沙發(fā): 1
- 帖子: 1609
- 在線: 1165.1小時
- 蟲號: 1410152
- 注冊: 2011-09-20
- 性別: GG
- 專業(yè): 凝聚態(tài)物性 II ：電子結構
【答案】應助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感謝參與，應助指數(shù) +1
zhang_duo51: 金幣+20, ★★★★★最佳答案 2014-01-19 00:10:22
感謝參與，應助指數(shù) +1
zhang_duo51: 金幣+20, ★★★★★最佳答案 2014-01-19 00:10:22
|
問題1：你反應方程式里面的狀態(tài)是什么，就用什么，而不要去管這個物質在298.15K時的狀態(tài)是什么，甲醇氣態(tài)裂解生成一氧化碳和氫氣，對于這個反應，用氣態(tài)甲醇的數(shù)值 問題2：用氣態(tài)甲醇數(shù)值，也就不牽扯相變問題了 如果一些物質查不到氣態(tài)的標準熵，只能查到液態(tài)的，那就設計一個相變過程么，先把物質從液態(tài)，298.15K加熱到相變溫度，然后相變?yōu)闅鈶B(tài)，在把處于相變溫度的氣態(tài)冷卻到298.15K即可。 相變溫度是可以查到的，一般查表都能同時查到物質的ΔH、ΔG、S、Cp（蘭氏化學手冊是這樣的），所以能查到液態(tài)的標準熵，也能查到液態(tài)的熱容Cp，一般壓力對液態(tài)物質熵的影響很小，可以忽略不計，當然，如果你有液態(tài)物態(tài)方程和相關參數(shù)，也可以計算一下，相變潛熱ΔH可以查到，通過相變潛熱ΔH和相變溫度即可算的相變時的ΔS，氣態(tài)物質的熱容可以近似根據(jù)能量均分定理的結果來計算（什么3R/2、5R/2之類的），壓力對氣態(tài)物質熵的影響直接用物態(tài)方程算即可！ |
3樓2014-01-17 16:03:29
zhang_duo51
銅蟲 (初入文壇)
- 應助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 101.3
- 帖子: 13
- 在線: 4.2小時
- 蟲號: 1538203
- 注冊: 2011-12-15
- 專業(yè): 工程熱物理相關交叉領域
|
非常感謝版主的回答！ 另外還有一個小問題，想和版主請教一下： 在計算反應平衡的時候，用范特霍夫方程式，當反應達到平衡時，有ΔrG°=-RT lnK° 只要知道反應方程式和反應溫度（不需要知道反應壓力），就能把左邊的ΔrG°求出來，然后，再用K的定義和反應壓力求出平衡點，對吧？ 那也就是說，我只需求1bar，溫度T時的ΔrG°就夠了？在求ΔrG°的過程中，ΔrH°和ΔrS°也都是1bar的了，涉及相變得計算也都是在1bar下進行，和具體的反應壓力都沒有關系了？是這樣吧？ 也就是說，真實的氣體平衡反應體系中，反應壓力的影響只體現(xiàn)在等式右邊的K°的求取過程中了（對于非理想氣體額外考慮逸度）。我這么理解對嗎？ |
4樓2014-01-18 14:38:56
sddtc888
至尊木蟲 (著名寫手)
Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
- ICEPI: 4
- 應助: 181 (高中生)
- 貴賓: 2.508
- 金幣: 10753.4
- 散金: 1948
- 紅花: 29
- 沙發(fā): 1
- 帖子: 1609
- 在線: 1165.1小時
- 蟲號: 1410152
- 注冊: 2011-09-20
- 性別: GG
- 專業(yè): 凝聚態(tài)物性 II ：電子結構
5樓2014-01-18 23:26:21
相關版塊跳轉
我要訂閱樓主 zhang_duo51 的主題更新
| 5 | 1/1 | 返回列表 |
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 085601材料工程專碩求調劑 +3 | 慕寒mio 2026-03-16 | 3/150 |
|
|---|---|---|---|---|
|
|
[考研] 材料工程專碩274一志愿211求調劑 +6 | 薛云鵬 2026-03-15 | 6/300 |
|
|
[考研] 341求調劑 +5 | 搗蛋豬豬 2026-03-11 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 材料專碩326求調劑 +5 | 墨煜姒莘 2026-03-15 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 機械專碩325，尋找調劑院校 +3 | y9999 2026-03-15 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 0854控制工程 359求調劑 可跨專業(yè) +3 | 626776879 2026-03-14 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 326求調劑 +4 | 諾貝爾化學獎覬?/a> 2026-03-15 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 材料與化工一志愿南昌大學327求調劑推薦 +7 | Ncdx123456 2026-03-13 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 255求調劑 +3 | 李嘉慧， 2026-03-12 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 材料與化工（0856）304求B區(qū)調劑 +6 | 邱gl 2026-03-12 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 求調劑（材料與化工327） +4 | 愛吃香菜啦 2026-03-11 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 304求調劑 +7 | 7712b 2026-03-13 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 281求調劑 +9 | Koxui 2026-03-12 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 290求調劑 +7 | ADT 2026-03-12 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 085600材料與化工 309分請求調劑 +7 | dtdxzxx 2026-03-12 | 8/400 |
|
|
|
[論文投稿]
投稿問題
 5+4
|
星光燦爛xt 2026-03-12 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 0856化學工程280分求調劑 +4 | shenzxsn 2026-03-11 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 277求調劑 +4 | anchor17 2026-03-12 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 298求調劑 +3 | Vv呀！ 2026-03-10 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 調劑 +5 | 呵唔哦豁 2026-03-10 | 5/250 |
|