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19880520新蟲 (初入文壇)
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[求助]
求尿素?zé)峤饣瘜W(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)估算方法 已有3人參與
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小弟是搞內(nèi)燃機(jī)尾氣排放的，最近在研究SCR系統(tǒng)尿素結(jié)晶機(jī)理。現(xiàn)在想根據(jù)尿素的熱重分析曲線（TGA曲線）來求化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)。 化學(xué)反應(yīng)機(jī)理如下圖： 其動(dòng)力學(xué)方程如下： 反應(yīng)速率 R(1)=k(1)*urea R(2)=k(2)*NH4 R(3)=k(3)*NCO*H R(4)=k(4)*urea*NCO*H R(5)=k(5)*biuret R(6)=k(6)*biuret*NCO*H R(7)=k(7)*cya R(8)=k(8)*cya*NCO*H R(9)=k(9)*amme 其中k（i）可以用阿累尼烏斯方程計(jì)算，R=8.31,T為溫度，e是自然對(duì)數(shù) k(1)=A(1)*e^(Ea(1)/RT) k(2)=A(1)*e^(Ea(2)/RT) k(3)=A(3)*e^(Ea(3)/RT) k(4)=A(4)*e^(Ea(4)/RT) k(5)=A(5)*e^(Ea(5)/RT) k(6)=A(6)*e^(Ea(6)/RT) k(7)=A(7)*e^(Ea(7)/RT) k(8)=A(8)*e^(Ea(8)/RT) k(9)=A(9)*e^(Ea(9)/RT) 各組分濃度變化率 durea/dt=(-R(1)-R(4)+R(5)) dNH3/dt = (R(2)+R(6)) dHCNO/dt = R(3) dbiuret/dt= (R(4)-R(5)-R(6)) dcya/dt= (R(6)-R(7)-R(8)) damme/dt= (R(8)-R(9)) dHCN/dt= R(9) dNH/dt= R(9) dCO2/dt= R(8) dNH4/dt= (R(1)-R(2)) dNCO/dt= (R(1)-R(3)-R(4)+R(5)-R(6)+3*R(7)-R(8)+2*R(9)) dH/dt=H_0+(R(2)-R(3)-R(4)+R(5)-R(6)+3*R(7)-R(8)+2*R(9)) 我現(xiàn)在有這樣一組熱重分析TGA試驗(yàn)數(shù)據(jù)，溫度升高率為10K/min，其中mass/initial mass為urea+biuret+cya+amme之和。我現(xiàn)在想用這組試驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合出上述九個(gè)化學(xué)反應(yīng)的頻率因子和活化能，請(qǐng)問要怎么做？我被這個(gè)問題困擾了好幾個(gè)月了，一直沒有找到很好的方法。 數(shù)據(jù)如下： temperature mass/initial mass 349.422 0.999276 370.417 0.998046 389.63 0.992421 407.512 0.978029 424.514 0.950498 436.611 0.91416 446.498 0.855916 455.503 0.785992 463.618 0.71314 472.198 0.622788 480.786 0.523683 489.361 0.437708 502.854 0.347409 512.735 0.295 527.52 0.251398 547.622 0.250159 575.762 0.250467 594.969 0.250677 609.27 0.24354 624.93 0.217452 637.484 0.172367 650.497 0.114157 666.176 0.070564 686.315 0.032856 703.32 0.002407  |
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