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物理化學(xué)題求解 已有1人參與
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1、剛性密封容器中放有1mol單原子氣體,在25攝氏度下,當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)歷某種過程后delt S=1 J/K,則系統(tǒng)中的delt U相應(yīng)變化了多少? 2、1mol理想氣體絕熱自由膨脹體積增加1倍,求delt S? 3、一定量的H2(g),在絕熱、恒容及w‘=0下反應(yīng),H2(g)+0.5O2(g)=H2O(g) 此過程的delt U,delt H, delt S, delt A 的正負(fù)? |
鐵桿木蟲 (正式寫手)
木蟲 (正式寫手)
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1. “理想氣體”“在25℃下”,說明△U=0 2. 用可逆過程代替,將自由膨脹換成恒溫可逆膨脹(因為膨脹前后溫度顯然是不變的),即p外=p-dp=nRT/V-dp。則dS=dQ可逆/T=-dW可逆/T=p外dV/T=(nRT/V-dp)dV/T,二階微分可以略去,則dS=nRdV/V,積分,則有△S=nRln(V2/V1)=Rln2 3. 絕熱dQ=0,恒容dW=0,故dU=dQ+dW=0;dH=d(U+pV)=dU+d(pV)=d(pV)=d(nRT),即△Hm=R(T2-1.5T1),其中R(T2-T1)=-△rHm,則△Hm=-△rHm-0.5RT1,由于△rHm是一個絕對值很大的負(fù)數(shù)(H2燃燒放熱很顯著),因此△Hm>0,但如果沒有數(shù)據(jù)支持,僅從理論上無法推導(dǎo)△H的大;△S的符號無法確定,因為不知體系中各物種的壓力,△A=△(U-TS)=-△(TS),也難以確定。 |
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