 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 5 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 2449 | 回復(fù): 11 | |||
| 當(dāng)前只顯示滿足指定條件的回帖，點擊這里查看本話題的所有回帖 | |||
[交流]
H和烷基鏈的給電子能力 已有2人參與
|
|||
|
H和烷基鏈的給電子能力： H, methyl, ethyl, hexyl, isopropyl，問了一下搞有機化學(xué)的人，都說給電子能力依次增強。 但最近我用gaussian B3LYP/6-31G(d,p) 算了一下NBO，得到的給電子能力順序為： hexyl=isopropyl<ethyl<methyl<H 順序正好顛倒過來，請高手解釋一下，謝謝啦！ 如果計算方法有問題，請給個可以正確模擬該規(guī)律的方法和基組。 |
回復(fù)此樓» 猜你喜歡
陰離子交換膜電解二氧化碳還原
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
倫敦大學(xué)學(xué)院Benjamin Moss博士招收人工智能、原位光譜、催化相關(guān)26年博士生
已經(jīng)有11人回復(fù)
-
物理化學(xué)論文潤色/翻譯怎么收費?
已經(jīng)有143人回復(fù)
-
中國科學(xué)院成都山地災(zāi)害與環(huán)境研究所2026年特別研究助理（博士后）招聘啟事
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
九江學(xué)院2026年最新高層次人才招聘公告
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
深圳信息職業(yè)技術(shù)學(xué)院2026年教師招聘公告（最新）
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
研究生招生
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
山西大學(xué)資源與環(huán)境工程研究所化工分離/環(huán)境功能材料小組招收2026年博士生
已經(jīng)有3人回復(fù)
-
一志愿南師大0703化學(xué) 275求調(diào)劑
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
A 區(qū)過線就可申！重慶雙非公辦高校 0856調(diào)劑，接受跨專業(yè)！納米材料 / 潤滑熱門方向
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
歡迎調(diào)劑長江師范學(xué)院湯老師課題組的碩士研究生
已經(jīng)有0人回復(fù)
» 本主題相關(guān)價值貼推薦，對您同樣有幫助:
- 求教各位，金納米棒上帶什么電荷？連上CTAB后又帶什么電荷？
已經(jīng)有19人回復(fù)
- 2014年度浙江省自然科學(xué)基金擬資助項目清單
已經(jīng)有14人回復(fù)
- 苯環(huán)上的烷基取代。求高人指點。謝謝！
已經(jīng)有23人回復(fù)
- 誰有H K Khalil著的非線性系統(tǒng)(第三版)的電子版啊?
已經(jīng)有7人回復(fù)
- 【求助】關(guān)于1H-NMR聚合物末端H位移問題
已經(jīng)有6人回復(fù)
送紅花一朵 
9樓2014-07-23 11:06:57
zhou2009
版主 (著名寫手)
- QC強帖: 15
- 應(yīng)助: 337 (大學(xué)生)
- 貴賓: 4.053
- 金幣: 42654.6
- 紅花: 153
- 帖子: 1729
- 在線: 1274.7小時
- 蟲號: 676800
- 注冊: 2008-12-18
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計算化學(xué)
- 管轄: 量子化學(xué)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
mengsk: 金幣+5, 非常感謝！非常詳細，我也想做一下電子密度差試一下，請問怎么個計算步驟？請不吝賜教 2014-07-20 17:50:23
gmy1990: 金幣+5 2014-07-28 04:29:09
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
mengsk: 金幣+5, 非常感謝！非常詳細，我也想做一下電子密度差試一下，請問怎么個計算步驟？請不吝賜教 2014-07-20 17:50:23
gmy1990: 金幣+5 2014-07-28 04:29:09
|
判斷H和烷基鏈的給電子能力，實際上是比較它們的電負性，電負性小則給電子能力大。這在許多年前量子化學(xué)計算還高不可攀時，有大量人工計算基團電負性的工作，比較它們的電負性�，F(xiàn)在量子化學(xué)計算普及了，算一個分子，電子分布一目了然，再也不去考慮電負性大小和給電子能力的大小了。 但這畢竟是一個基本問題，值得算一下。 可以比較H與-CH3誰的電負性大，用hf/6-311++g(d,p)算了一下CH4，并作了它與CH3、H的電子密度差。CH4中的H上竟增加了電子，表明H的電負性大于基團-CH3！ -CH3不是SP^3雜化、電負性微弱大于H嗎？實際上基團-CH3的三個CH鍵電子對另一個H有排斥，以至于基團-CH3電負性比H的電負性還稍小�；鶊F-CH2CH3因為排斥更大電負性更小。于是H, methyl, ethyl, hexyl, isopropyl依次電負性減小，即給電子能力依次增強。當(dāng)然，烷基鏈再增長，排斥作用就變化不大了。 Mulliken atomic charges（凈電荷）與NBO電荷，在上述問題上人為地在空間不合理劃分電子歸屬，是有缺點不靠譜的。電子密度差是較可信的。 注：在作電子密度差時，如果等值面取默認值0.0004，看見的只是H3C-H的負值外殼，因為H3C-H比自由的H總體上電子是向內(nèi)收縮的，外圍是減少的。等值面取0.004時才能看見H上正的增值和C上電子的減少。 |
2樓2014-07-19 20:29:29
3樓2014-07-21 11:22:13
zhou2009
版主 (著名寫手)
- QC強帖: 15
- 應(yīng)助: 337 (大學(xué)生)
- 貴賓: 4.053
- 金幣: 42654.6
- 紅花: 153
- 帖子: 1729
- 在線: 1274.7小時
- 蟲號: 676800
- 注冊: 2008-12-18
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計算化學(xué)
- 管轄: 量子化學(xué)
4樓2014-07-21 14:30:57
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 0805求調(diào)劑 +5 | 是水分 2026-03-31 | 5/250 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 285求調(diào)劑 +6 | AZMK 2026-03-30 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 330分求調(diào)劑 +6 | qzenlc 2026-03-29 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 083000學(xué)碩274求調(diào)劑 +12 | Li李魚 2026-03-26 | 12/600 |
|
|
|
[考研] 293分求調(diào)劑，外語為俄語 +5 | 加一一九 2026-03-31 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 370求調(diào)劑 +3 | 080700調(diào)劑 2026-03-30 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 359求調(diào)劑 +5 | 王了個楠 2026-03-25 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 085600 286分 材料求調(diào)劑 +11 | 麻辣魷魚 2026-03-27 | 12/600 |
|
|
|
[考研] 0703化學(xué)求調(diào)劑 +6 | 丹青奶蓋 2026-03-26 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 324求調(diào)劑 +9 | hanamiko 2026-03-26 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 求調(diào)劑 +4 | QiMing7 2026-03-25 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 總分293求調(diào)劑 +8 | 加一一九 2026-03-25 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 085600，專業(yè)課化工原理，321分求調(diào)劑 +5 | 大饞小子 2026-03-28 | 5/250 |
|
|
|
[碩博家園] 招收生物學(xué)/細胞生物學(xué)調(diào)劑 +4 | IceGuo 2026-03-26 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 數(shù)一英一271專碩（085401）求調(diào)劑，可跨 +7 | 前行必有光 2026-03-28 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 一志愿華理，數(shù)一英一285求A區(qū)調(diào)劑 +8 | AZMK 2026-03-25 | 12/600 |
|
|
|
[考研] 394求調(diào)劑 +3 | 好事多磨靜候佳?/a> 2026-03-26 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 340求調(diào)劑 +5 | jhx777 2026-03-27 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 331環(huán)境科學(xué)與工程求調(diào)劑 +3 | 熠然好運氣 2026-03-27 | 3/150 |
|
|
|
[考博] 26申博 +3 | 加油沖�。� 2026-03-26 | 3/150 |
|