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新都金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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[求助]
求教電化學(xué)大神,有關(guān)于塔菲兒方程,跪謝。! 已有3人參與
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我想問(wèn)一個(gè)由于與塔菲爾方程的問(wèn)題,活化極化可以按照塔菲爾求取,影響活化極化最重要的因素是電流密度和電極材料,而與攪拌無(wú)關(guān);罨瘶O化度用活化超電位η表示,它與電流密度i的關(guān)系為:當(dāng)η很小時(shí)(一般小于0.5mv時(shí)),η與i呈直線關(guān)系;η較大時(shí),η與lni呈直線關(guān)系,即:η=a+blni此式稱塔菲爾(Tafel)極化方程。式中a、b為經(jīng)驗(yàn)常數(shù),請(qǐng)問(wèn)這個(gè)方程式針對(duì)于整個(gè)電池是否成立,有資料說(shuō)b值為正的,當(dāng)真對(duì)于全電池(包含陰極活化和陽(yáng)極活化),是不是也可以這樣表述? |
燃料電池 電化學(xué) | 工程工藝 | 電化學(xué)催化 |
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| Tafel方程式根據(jù)Butler-Volmer方程導(dǎo)出的。你所說(shuō)的全電池指的應(yīng)該就是B-V方程。將B-V方程寫(xiě)出來(lái)。Tafel方程只是針對(duì)于電極的。不是針對(duì)整個(gè)電池系統(tǒng)的。因此得到tafel方程的時(shí)候是假設(shè)陰極電流或者陽(yáng)極電流很大,從而可以將另一個(gè)省略。回頭查查Butler-Volmer方程就知道了。希望對(duì)你有所幫助。 |
木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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樓上說(shuō)的很對(duì),B-V 方程較為理想的情況是處于電化學(xué)極化,也就是活化極化,當(dāng)某極過(guò)電位較大,一般是60mv左右較好的符合tafel曲線,電池中,拿PEMFC來(lái)說(shuō),氫氧燃料電池來(lái)說(shuō),陽(yáng)極一般是pt催化劑,基本上不存在過(guò)電位,可以認(rèn)為電勢(shì)為0,由于陰極動(dòng)力學(xué)很遲緩,過(guò)電位一般很大,比較好的符合tafel曲線,在這種情況下應(yīng)該是對(duì)整個(gè)電池是實(shí)用的,其實(shí)也是忽略了陽(yáng)極……tafel曲線一般是適用于單個(gè)電極…… [ 發(fā)自手機(jī)版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |

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1.塔菲爾公式描述的是單電極反應(yīng)中超電勢(shì)(一般只有超電勢(shì)和過(guò)電位兩種說(shuō)法,不存在超電位這種說(shuō)法的)與電流之間的關(guān)系,本來(lái)是塔菲爾得到的經(jīng)驗(yàn)公式,只是在推導(dǎo)出B-V后才賦予了其中a和b常數(shù)的實(shí)際物理意義,并不是一開(kāi)始就是由B-V方程推導(dǎo)出來(lái)的。 2.用塔菲爾公式描述整個(gè)反應(yīng)是沒(méi)有任何意義的,樓上說(shuō)當(dāng)其中一個(gè)電極極化可以忽略時(shí)對(duì)整個(gè)電池適用的說(shuō)法就更不恰當(dāng)了,當(dāng)其中一個(gè)電極極化可以忽略時(shí),你只能說(shuō)你得到的極化曲線近似于另外一個(gè)電極的極化曲線,但絕對(duì)不是整個(gè)反應(yīng)的,應(yīng)為對(duì)電池整體來(lái)講只有電勢(shì)差,不存在電池的極化。 3.整個(gè)電池的極化曲線只有在電流較小的時(shí)候是基本受動(dòng)力學(xué)控制的,隨著電流增大,電池的內(nèi)阻和擴(kuò)散傳質(zhì)的影響逐漸增大。 |

金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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