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新都金蟲 (正式寫手)
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[求助]
求教電化學(xué)大神,有關(guān)于塔菲兒方程,跪謝!! 已有3人參與
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我想問一個由于與塔菲爾方程的問題,活化極化可以按照塔菲爾求取,影響活化極化最重要的因素是電流密度和電極材料,而與攪拌無關(guān);罨瘶O化度用活化超電位η表示,它與電流密度i的關(guān)系為:當(dāng)η很小時(shí)(一般小于0.5mv時(shí)),η與i呈直線關(guān)系;η較大時(shí),η與lni呈直線關(guān)系,即:η=a+blni此式稱塔菲爾(Tafel)極化方程。式中a、b為經(jīng)驗(yàn)常數(shù),請問這個方程式針對于整個電池是否成立,有資料說b值為正的,當(dāng)真對于全電池(包含陰極活化和陽極活化),是不是也可以這樣表述? |
燃料電池 電化學(xué) | 工程工藝 | 電化學(xué)催化 |
| Tafel方程式根據(jù)Butler-Volmer方程導(dǎo)出的。你所說的全電池指的應(yīng)該就是B-V方程。將B-V方程寫出來。Tafel方程只是針對于電極的。不是針對整個電池系統(tǒng)的。因此得到tafel方程的時(shí)候是假設(shè)陰極電流或者陽極電流很大,從而可以將另一個省略;仡^查查Butler-Volmer方程就知道了。希望對你有所幫助。 |
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木蟲 (正式寫手)
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樓上說的很對,B-V 方程較為理想的情況是處于電化學(xué)極化,也就是活化極化,當(dāng)某極過電位較大,一般是60mv左右較好的符合tafel曲線,電池中,拿PEMFC來說,氫氧燃料電池來說,陽極一般是pt催化劑,基本上不存在過電位,可以認(rèn)為電勢為0,由于陰極動力學(xué)很遲緩,過電位一般很大,比較好的符合tafel曲線,在這種情況下應(yīng)該是對整個電池是實(shí)用的,其實(shí)也是忽略了陽極……tafel曲線一般是適用于單個電極…… [ 發(fā)自手機(jī)版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |

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1.塔菲爾公式描述的是單電極反應(yīng)中超電勢(一般只有超電勢和過電位兩種說法,不存在超電位這種說法的)與電流之間的關(guān)系,本來是塔菲爾得到的經(jīng)驗(yàn)公式,只是在推導(dǎo)出B-V后才賦予了其中a和b常數(shù)的實(shí)際物理意義,并不是一開始就是由B-V方程推導(dǎo)出來的。 2.用塔菲爾公式描述整個反應(yīng)是沒有任何意義的,樓上說當(dāng)其中一個電極極化可以忽略時(shí)對整個電池適用的說法就更不恰當(dāng)了,當(dāng)其中一個電極極化可以忽略時(shí),你只能說你得到的極化曲線近似于另外一個電極的極化曲線,但絕對不是整個反應(yīng)的,應(yīng)為對電池整體來講只有電勢差,不存在電池的極化。 3.整個電池的極化曲線只有在電流較小的時(shí)候是基本受動力學(xué)控制的,隨著電流增大,電池的內(nèi)阻和擴(kuò)散傳質(zhì)的影響逐漸增大。 |

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