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新都金蟲 (正式寫手)
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[求助]
求教電化學大神,有關于塔菲兒方程,跪謝。! 已有3人參與
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我想問一個由于與塔菲爾方程的問題,活化極化可以按照塔菲爾求取,影響活化極化最重要的因素是電流密度和電極材料,而與攪拌無關。活化極化度用活化超電位η表示,它與電流密度i的關系為:當η很小時(一般小于0.5mv時),η與i呈直線關系;η較大時,η與lni呈直線關系,即:η=a+blni此式稱塔菲爾(Tafel)極化方程。式中a、b為經(jīng)驗常數(shù),請問這個方程式針對于整個電池是否成立,有資料說b值為正的,當真對于全電池(包含陰極活化和陽極活化),是不是也可以這樣表述? |
燃料電池 電化學 | 工程工藝 | 電化學催化 |
木蟲 (正式寫手)
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樓上說的很對,B-V 方程較為理想的情況是處于電化學極化,也就是活化極化,當某極過電位較大,一般是60mv左右較好的符合tafel曲線,電池中,拿PEMFC來說,氫氧燃料電池來說,陽極一般是pt催化劑,基本上不存在過電位,可以認為電勢為0,由于陰極動力學很遲緩,過電位一般很大,比較好的符合tafel曲線,在這種情況下應該是對整個電池是實用的,其實也是忽略了陽極……tafel曲線一般是適用于單個電極…… [ 發(fā)自手機版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |

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1.塔菲爾公式描述的是單電極反應中超電勢(一般只有超電勢和過電位兩種說法,不存在超電位這種說法的)與電流之間的關系,本來是塔菲爾得到的經(jīng)驗公式,只是在推導出B-V后才賦予了其中a和b常數(shù)的實際物理意義,并不是一開始就是由B-V方程推導出來的。 2.用塔菲爾公式描述整個反應是沒有任何意義的,樓上說當其中一個電極極化可以忽略時對整個電池適用的說法就更不恰當了,當其中一個電極極化可以忽略時,你只能說你得到的極化曲線近似于另外一個電極的極化曲線,但絕對不是整個反應的,應為對電池整體來講只有電勢差,不存在電池的極化。 3.整個電池的極化曲線只有在電流較小的時候是基本受動力學控制的,隨著電流增大,電池的內(nèi)阻和擴散傳質的影響逐漸增大。 |

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