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大腳牛銅蟲(chóng) (小有名氣)
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為什么稀的亞硝酸根氧化性比硝酸根強(qiáng)？ 已有1人參與
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在網(wǎng)上找了很久也沒(méi)問(wèn)出個(gè)所以然來(lái)，所以請(qǐng)大神指點(diǎn)一二 [ 發(fā)自手機(jī)版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |
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jiagle
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【答案】應(yīng)助回帖
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氧化態(tài)變化+電極電勢(shì)，一起來(lái)判斷是表現(xiàn)氧化性還是還原性。 表現(xiàn)還原性時(shí)，氧化態(tài)總是升高；表現(xiàn)氧化性時(shí)氧化態(tài)總是降低； 電極電勢(shì)則用來(lái)判斷氧化還原反應(yīng)在熱力學(xué)上能否發(fā)生。 有些異號(hào)離子間的反應(yīng)就連電極電勢(shì)也無(wú)法判斷能否發(fā)生，如： Ag+ + S2- 電極電勢(shì)判斷會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，但實(shí)際上不會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，只是發(fā)生沉淀反應(yīng)。 |
大腳牛6樓2014-08-21 10:03:15
jiagle
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【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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這個(gè)問(wèn)題并不難，只是一般教科書中未提及此一問(wèn)題而已。 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，所以，要解決這個(gè)問(wèn)題先得看結(jié)構(gòu)。 硝酸是強(qiáng)酸，在稀溶液中它完全電離成硝酸根和氫離子，而氧化性來(lái)自硝酸根的不穩(wěn)定，硝酸根是sp2雜化，有一個(gè)四中心六電子的大pi鍵，正是該大pi鍵的不穩(wěn)定才導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)。 亞硝酸是弱酸，在酸性溶液中基本上都以亞硝酸分子存在，該分子的結(jié)構(gòu)是HO-N-O，注意，沒(méi)有大pi鍵，且N和O上都有孤電子對(duì)，而N和O都是第二周期元素，原子半徑小，導(dǎo)致孤電子對(duì)靠得太近，必然會(huì)相互排斥，從而使N-O化學(xué)鍵減弱，正因?yàn)榛瘜W(xué)鍵的削弱而導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)。 相對(duì)而言，孤電子對(duì)之間的斥力對(duì)氧化性影響大于大pi鍵對(duì)氧化的影響，導(dǎo)致亞硝酸的氧化性反而強(qiáng)于硝酸。 注意，如果是堿性條件下，硝酸根的穩(wěn)定性不如亞硝酸根，這是因?yàn)閬喯跛岣纬傻娜行乃碾娮拥拇髉i鍵，大pi鍵的離域程度越高，穩(wěn)定性越差。 |
2樓2014-08-20 17:49:37
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4樓2014-08-20 19:01:21
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