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大腳牛銅蟲 (小有名氣)
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為什么稀的亞硝酸根氧化性比硝酸根強(qiáng)？ 已有1人參與
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在網(wǎng)上找了很久也沒問出個(gè)所以然來，所以請大神指點(diǎn)一二 [ 發(fā)自手機(jī)版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |
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jiagle
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【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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這個(gè)問題并不難，只是一般教科書中未提及此一問題而已。 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，所以，要解決這個(gè)問題先得看結(jié)構(gòu)。 硝酸是強(qiáng)酸，在稀溶液中它完全電離成硝酸根和氫離子，而氧化性來自硝酸根的不穩(wěn)定，硝酸根是sp2雜化，有一個(gè)四中心六電子的大pi鍵，正是該大pi鍵的不穩(wěn)定才導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)。 亞硝酸是弱酸，在酸性溶液中基本上都以亞硝酸分子存在，該分子的結(jié)構(gòu)是HO-N-O，注意，沒有大pi鍵，且N和O上都有孤電子對，而N和O都是第二周期元素，原子半徑小，導(dǎo)致孤電子對靠得太近，必然會相互排斥，從而使N-O化學(xué)鍵減弱，正因?yàn)榛瘜W(xué)鍵的削弱而導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)。 相對而言，孤電子對之間的斥力對氧化性影響大于大pi鍵對氧化的影響，導(dǎo)致亞硝酸的氧化性反而強(qiáng)于硝酸。 注意，如果是堿性條件下，硝酸根的穩(wěn)定性不如亞硝酸根，這是因?yàn)閬喯跛岣纬傻娜行乃碾娮拥拇髉i鍵，大pi鍵的離域程度越高，穩(wěn)定性越差。 |
2樓2014-08-20 17:49:37
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【答案】應(yīng)助回帖
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氧化態(tài)變化+電極電勢，一起來判斷是表現(xiàn)氧化性還是還原性。 表現(xiàn)還原性時(shí)，氧化態(tài)總是升高；表現(xiàn)氧化性時(shí)氧化態(tài)總是降低； 電極電勢則用來判斷氧化還原反應(yīng)在熱力學(xué)上能否發(fā)生。 有些異號離子間的反應(yīng)就連電極電勢也無法判斷能否發(fā)生，如： Ag+ + S2- 電極電勢判斷會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，但實(shí)際上不會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，只是發(fā)生沉淀反應(yīng)。 |
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大腳牛6樓2014-08-21 10:03:15
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7樓2014-08-21 16:45:49
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請問： ①硝酸根是sp2雜化，有一個(gè)四中心六電子的大pi鍵，正是該大pi鍵的不穩(wěn)定才導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)。請問為什么大pi鍵的不穩(wěn)定會導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)？ ②為什么化學(xué)鍵的減弱會導(dǎo)致氧化性強(qiáng)？ ③為什么大pi鍵的離域程度越高，穩(wěn)定性越差？ 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
8樓2016-03-31 11:36:17
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大腳牛(青若代發(fā)): 金幣+5, 謝謝回帖，辛苦了 2016-04-01 09:29:18
大腳牛(青若代發(fā)): 金幣+5, 謝謝回帖，辛苦了 2016-04-01 09:29:18
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1、一個(gè)不穩(wěn)定的化學(xué)鍵參與反應(yīng)生成穩(wěn)定的化學(xué)鍵，從反應(yīng)趨勢上看不是更容易嗎？ 2、斷弱鍵發(fā)生氧化反應(yīng)，該反應(yīng)趨勢大，因此氧化性強(qiáng)；同理，如果斷弱鍵發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)趨勢也會大，則還原性也強(qiáng)！ 3、從數(shù)字上可以看出離域程度越大鍵越弱：2C-2e鍵的鍵級為1；3C-4e鍵=2C-2e + 1C-2e，只有2C-2e提供鍵級，因此平均鍵級為2/3；4C-6e鍵=2C-2e + 2[1C-2e]，平均鍵級為2/4。 |
9樓2016-04-01 08:16:58
林依沫
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10樓2016-04-01 16:07:00
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