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大腳牛銅蟲 (小有名氣)
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為什么稀的亞硝酸根氧化性比硝酸根強? 已有1人參與
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在網(wǎng)上找了很久也沒問出個所以然來,所以請大神指點一二 [ 發(fā)自手機版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |

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這個問題并不難,只是一般教科書中未提及此一問題而已。 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),所以,要解決這個問題先得看結(jié)構(gòu)。 硝酸是強酸,在稀溶液中它完全電離成硝酸根和氫離子,而氧化性來自硝酸根的不穩(wěn)定,硝酸根是sp2雜化,有一個四中心六電子的大pi鍵,正是該大pi鍵的不穩(wěn)定才導(dǎo)致其氧化性強。 亞硝酸是弱酸,在酸性溶液中基本上都以亞硝酸分子存在,該分子的結(jié)構(gòu)是HO-N-O,注意,沒有大pi鍵,且N和O上都有孤電子對,而N和O都是第二周期元素,原子半徑小,導(dǎo)致孤電子對靠得太近,必然會相互排斥,從而使N-O化學(xué)鍵減弱,正因為化學(xué)鍵的削弱而導(dǎo)致其氧化性強。 相對而言,孤電子對之間的斥力對氧化性影響大于大pi鍵對氧化的影響,導(dǎo)致亞硝酸的氧化性反而強于硝酸。 注意,如果是堿性條件下,硝酸根的穩(wěn)定性不如亞硝酸根,這是因為亞硝酸根形成的三中心四電子的大pi鍵,大pi鍵的離域程度越高,穩(wěn)定性越差。 |
銅蟲 (小有名氣)

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銅蟲 (小有名氣)

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氧化態(tài)變化+電極電勢,一起來判斷是表現(xiàn)氧化性還是還原性。 表現(xiàn)還原性時,氧化態(tài)總是升高;表現(xiàn)氧化性時氧化態(tài)總是降低; 電極電勢則用來判斷氧化還原反應(yīng)在熱力學(xué)上能否發(fā)生。 有些異號離子間的反應(yīng)就連電極電勢也無法判斷能否發(fā)生,如: Ag+ + S2- 電極電勢判斷會發(fā)生氧化還原反應(yīng),但實際上不會發(fā)生氧化還原反應(yīng),只是發(fā)生沉淀反應(yīng)。 |
銅蟲 (小有名氣)

新蟲 (初入文壇)
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請問: ①硝酸根是sp2雜化,有一個四中心六電子的大pi鍵,正是該大pi鍵的不穩(wěn)定才導(dǎo)致其氧化性強。請問為什么大pi鍵的不穩(wěn)定會導(dǎo)致其氧化性強? ②為什么化學(xué)鍵的減弱會導(dǎo)致氧化性強? ③為什么大pi鍵的離域程度越高,穩(wěn)定性越差? 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
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1、一個不穩(wěn)定的化學(xué)鍵參與反應(yīng)生成穩(wěn)定的化學(xué)鍵,從反應(yīng)趨勢上看不是更容易嗎? 2、斷弱鍵發(fā)生氧化反應(yīng),該反應(yīng)趨勢大,因此氧化性強;同理,如果斷弱鍵發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)趨勢也會大,則還原性也強! 3、從數(shù)字上可以看出離域程度越大鍵越弱:2C-2e鍵的鍵級為1;3C-4e鍵=2C-2e + 1C-2e,只有2C-2e提供鍵級,因此平均鍵級為2/3;4C-6e鍵=2C-2e + 2[1C-2e],平均鍵級為2/4。 |
新蟲 (初入文壇)
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