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大腳牛銅蟲 (小有名氣)
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為什么稀的亞硝酸根氧化性比硝酸根強(qiáng)? 已有1人參與
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在網(wǎng)上找了很久也沒問出個(gè)所以然來,所以請(qǐng)大神指點(diǎn)一二 [ 發(fā)自手機(jī)版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |

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1、一個(gè)不穩(wěn)定的化學(xué)鍵參與反應(yīng)生成穩(wěn)定的化學(xué)鍵,從反應(yīng)趨勢(shì)上看不是更容易嗎? 2、斷弱鍵發(fā)生氧化反應(yīng),該反應(yīng)趨勢(shì)大,因此氧化性強(qiáng);同理,如果斷弱鍵發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)趨勢(shì)也會(huì)大,則還原性也強(qiáng)! 3、從數(shù)字上可以看出離域程度越大鍵越弱:2C-2e鍵的鍵級(jí)為1;3C-4e鍵=2C-2e + 1C-2e,只有2C-2e提供鍵級(jí),因此平均鍵級(jí)為2/3;4C-6e鍵=2C-2e + 2[1C-2e],平均鍵級(jí)為2/4。 |
專家顧問 (知名作家)
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這個(gè)問題并不難,只是一般教科書中未提及此一問題而已。 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),所以,要解決這個(gè)問題先得看結(jié)構(gòu)。 硝酸是強(qiáng)酸,在稀溶液中它完全電離成硝酸根和氫離子,而氧化性來自硝酸根的不穩(wěn)定,硝酸根是sp2雜化,有一個(gè)四中心六電子的大pi鍵,正是該大pi鍵的不穩(wěn)定才導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)。 亞硝酸是弱酸,在酸性溶液中基本上都以亞硝酸分子存在,該分子的結(jié)構(gòu)是HO-N-O,注意,沒有大pi鍵,且N和O上都有孤電子對(duì),而N和O都是第二周期元素,原子半徑小,導(dǎo)致孤電子對(duì)靠得太近,必然會(huì)相互排斥,從而使N-O化學(xué)鍵減弱,正因?yàn)榛瘜W(xué)鍵的削弱而導(dǎo)致其氧化性強(qiáng)。 相對(duì)而言,孤電子對(duì)之間的斥力對(duì)氧化性影響大于大pi鍵對(duì)氧化的影響,導(dǎo)致亞硝酸的氧化性反而強(qiáng)于硝酸。 注意,如果是堿性條件下,硝酸根的穩(wěn)定性不如亞硝酸根,這是因?yàn)閬喯跛岣纬傻娜行乃碾娮拥拇髉i鍵,大pi鍵的離域程度越高,穩(wěn)定性越差。 |
銅蟲 (小有名氣)

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