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玻璃娃娃1989

金蟲 (小有名氣)

[求助] 關于氫氣化學吸附確定金屬表面分散度及其他 求催化大神幫忙解答

1. 用氫氣化學吸附測定金屬表面分散度的時候,都是按照金屬:氫原子=1:1的關系計算表面分散度的。意思就是,一個金屬原子只能吸附一個氫原子。
為什么一個金屬原子只能吸附一個氫原子呢?為什么不能吸附多個氫原子?有什么理論基礎么?

2. 對于單原子催化劑 single atom catalysts,文獻說可以提高貴金屬的利用效率,提高催化性能,特別是對于甲烷氧化反應。
如果一個金屬原子只能吸附一個氣體原子,那么對于甲烷氧化反應,也就是一個金屬原子只能吸附一個解離的碳原子,另一個金屬原子只能吸附一個解離的氧原子。因為single atom catalysts是負載在載體上的一個個孤立的單金屬原子,我想知道,這個被金屬原子吸附的活化的碳和活化的氧是怎么到一起形成CO的?離得那么遠怎么能發(fā)生反應呢?

3. 單原子金屬怎么解離吸附在其上的氧分子呢?如果是一個金屬顆粒上的兩個活性位,離得近,那么,一個氧分子中的兩個氧原子會分別和兩個活性位連接成鍵,這樣有一定能量,O-O之間的鍵就斷了,這可以理解。但對于single atom catalysts,都是一個個孤立的金屬原子吸附氧分子,這氧分子怎么會斷裂成氧原子呢?

想不明白。
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yyxkkk

鐵蟲 (初入文壇)

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小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
liwentao2010: 金幣+2, 謝謝回帖,歡迎常來交流 2015-04-10 12:44:23
玻璃娃娃1989: 金幣+10 2015-04-10 12:46:58
Determination of ruthenium surface areas by hydrogen and oxygen chemisorption
Elsevier上的
對你的問題1的有所幫助。
2樓2015-04-10 10:23:18
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玻璃娃娃1989

金蟲 (小有名氣)

引用回帖:
2樓: Originally posted by yyxkkk at 2015-04-10 10:23:18
Determination of ruthenium surface areas by hydrogen and oxygen chemisorption
Elsevier上的
對你的問題1的有所幫助。

您好,您推薦的文章我看了。他們也只是從實驗驗證的角度對氫、氧吸附與分散度之間的關系進行了研究。也沒有從理論或者計算角度去證明為什么。
不過還是要謝謝您的幫助。
3樓2015-04-10 12:48:23
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guoxg701

榮譽版主 (職業(yè)作家)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
玻璃娃娃1989: 金幣+10 2015-04-10 22:10:44
2. 對于甲烷氧化反應,大部分都是自由基反應,單原子活性位充當解離活化C-H鍵或分子氧,隨后的反應均在氣相完成,因此不需要表面。

3. 大部分的單原子活性位均是金屬離子(已有配位,呈現(xiàn)配位不飽和態(tài)),很少看到有金屬單質(zhì)的。如果是一個獨立單原子不可能活化分子氧,旁邊必須有一個固定氧的物種,對于這個物種可以是很多,比如另外一個金屬位,氧空位,或一個其它金屬或非金屬位(易于與氧作用的物種:C, N,Si,S, P等)。
繩鋸木斷,水滴石穿
4樓2015-04-10 14:25:39
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玻璃娃娃1989

金蟲 (小有名氣)

引用回帖:
4樓: Originally posted by guoxg701 at 2015-04-10 14:25:39
2. 對于甲烷氧化反應,大部分都是自由基反應,單原子活性位充當解離活化C-H鍵或分子氧,隨后的反應均在氣相完成,因此不需要表面。

3. 大部分的單原子活性位均是金屬離子(已有配位,呈現(xiàn)配位不飽和態(tài)),很少看 ...

您好,
關于 2.文獻中說,是吸附態(tài)的C和吸附態(tài)的O結合,然后再脫附?
關于3.您的意思是由于單金屬原子狀態(tài),沒有配位不飽和一說,所以不可能吸附氣態(tài)分子是么?而對于一般非均相催化,用的都是負載的金屬納米顆粒,由于金屬原子間有化學鍵作用,所以顆粒里的金屬原子有不飽和配位,使得顆粒里的金屬原子具有吸附氣態(tài)原子或分子的能力。可以這樣理解么?
5樓2015-04-10 22:35:32
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玻璃娃娃1989

金蟲 (小有名氣)

引用回帖:
4樓: Originally posted by guoxg701 at 2015-04-10 14:25:39
2. 對于甲烷氧化反應,大部分都是自由基反應,單原子活性位充當解離活化C-H鍵或分子氧,隨后的反應均在氣相完成,因此不需要表面。

3. 大部分的單原子活性位均是金屬離子(已有配位,呈現(xiàn)配位不飽和態(tài)),很少看 ...

您的意思是即使是一個個獨立的單原子活性位是金屬離子,也不可能活化分子氧是么? 也就是不管是金屬離子或者金屬原子,都不可能同時吸附同一個氧分子的兩個氧原子,只能吸附一個氧原子,而另一個氧原子需要被其他的金屬原子或者物種固定,O-O鍵才能斷裂。是這個意思么?如果是這個意思,我還是不明白,為什么一個金屬原子能吸附氧原子呢?為什只能吸附一個氧原子呢?為什么不會是幾個?
6樓2015-04-10 23:17:42
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guoxg701

榮譽版主 (職業(yè)作家)


小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
引用回帖:
5樓: Originally posted by 玻璃娃娃1989 at 2015-04-10 22:35:32
您好,
關于 2.文獻中說,是吸附態(tài)的C和吸附態(tài)的O結合,然后再脫附?
關于3.您的意思是由于單金屬原子狀態(tài),沒有配位不飽和一說,所以不可能吸附氣態(tài)分子是么?而對于一般非均相催化,用的都是負載的金屬納米顆 ...

你所說的是單原子催化,所謂催化就是能夠完成催化循環(huán)的物質(zhì)(從初態(tài)經(jīng)歷中間態(tài)最后回到初態(tài))。對于一個懸空單原子(free standing),它最多只是一個反應物,不可能回到初態(tài)。因此它沒有催化活性。
一個單金屬原子(0價),它可以吸附氣態(tài)分子,但在實際催化中不可能出現(xiàn)。

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繩鋸木斷,水滴石穿
7樓2015-04-11 15:01:11
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xiaochong8693

木蟲之王 (文壇精英)

★ ★
玻璃娃娃1989: 金幣+2 2015-04-12 02:37:12
祝你一切順利,努力加油,心想事成,好夢成真!
8樓2015-04-11 15:42:32
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阿Q~~

至尊木蟲 (文壇精英)

★ ★
玻璃娃娃1989: 金幣+2 2015-04-12 02:37:06
路過的看了一下,幫頂,祝福好運!~~~~~~~~~~~~~~~~~~
自強不息,厚德載物;獨立精神,自由思想。
9樓2015-04-11 15:50:12
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玻璃娃娃1989

金蟲 (小有名氣)

送紅花一朵
引用回帖:
7樓: Originally posted by guoxg701 at 2015-04-11 15:01:11
你所說的是單原子催化,所謂催化就是能夠完成催化循環(huán)的物質(zhì)(從初態(tài)經(jīng)歷中間態(tài)最后回到初態(tài))。對于一個懸空單原子(free standing),它最多只是一個反應物,不可能回到初態(tài)。因此它沒有催化活性。
一個單金屬原 ...

我說的是負載的單原子。比如現(xiàn)在文獻有的,r-Al2O3負載的Pd單原子。報道活性選擇性非常高。
一個r-Al2O3負載的單金屬Pd原子(0)價,它是怎么吸附氣態(tài)分子的呢?可以吸附幾個氫分子?可以解離氫分子么?可以吸附幾個氫原子?
請您幫忙解答一下。感激不盡。
10樓2015-04-12 02:36:55
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