 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 5 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 4242 | 回復(fù): 24 | ||||
| 當(dāng)前只顯示滿足指定條件的回帖，點擊這里查看本話題的所有回帖 | ||||
csfn榮譽版主 (知名作家)
|
[交流]
【求助】前線軌道研究反應(yīng)選擇性的問題 已有2人參與
|
|||
|
最近做實驗發(fā)現(xiàn)CO能幫助N2固定在Cu上，純N2不容易固定。 于是想到用前線軌道理論的gap差來解釋下這個反應(yīng)。 用bp86/6-311G*計算呢Cu和CuCO。 由于兩個系統(tǒng)都是開竅層，存在上下自旋兩套。存在的問題是預(yù)測的的兩個系統(tǒng)的homo，lumo好像不太準(zhǔn)，顯示的和N2的gap差出來看，Cu比起CuCO還更�。ǜ菀追磻�(yīng)）。這明顯和實驗部符合，也和其他報道的計算有差別。應(yīng)該是計算有問題呢。 請教下，如果要用高斯計算homo，lumo之差來說明反應(yīng)，是否需要加什么限制或其他方法呢？上下自旋兩套HOMO，LUMO該怎么取舍呢？ 補(bǔ)充：計算已經(jīng)可以解釋實驗?zāi)亍栴}在于開始沒有找到基態(tài)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致gap差不準(zhǔn)，與實驗反應(yīng)選擇性不符合�，F(xiàn)在ok呢。 [ Last edited by csfn on 2009-9-16 at 15:44 ] |
回復(fù)此樓» 收錄本帖的淘帖專輯推薦
 量化計算 |
» 猜你喜歡
求調(diào)劑，本科吉大，一志愿華工339
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
意大利博洛尼亞大學(xué)招聘研究助理2名（2D材料/鋰離子與鈉離子電池方向）
已經(jīng)有1人回復(fù)
-
物理化學(xué)論文潤色/翻譯怎么收費?
已經(jīng)有182人回復(fù)
-
關(guān)于碳量子點抗菌的研究
已經(jīng)有15人回復(fù)
-
南大化學(xué)調(diào)劑
已經(jīng)有11人回復(fù)
-
材料與化工 323 英一+數(shù)二+物化，一志愿：哈工大 本人本科雙一流
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
26申博
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
0703調(diào)劑
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
1
已經(jīng)有14人回復(fù)
-
0703 調(diào)劑
已經(jīng)有4人回復(fù)
» 本主題相關(guān)價值貼推薦，對您同樣有幫助:
- 多活性基團(tuán)，酚羥基，脂肪亞胺，芐醇選擇性反應(yīng)，兄弟們給點建議
已經(jīng)有3人回復(fù)
- 【求助】前線分子軌道成分分析與前線分子軌道圖不一致
已經(jīng)有8人回復(fù)
- 【求助】格氏試劑反應(yīng)的選擇性問題
已經(jīng)有4人回復(fù)
- 【求助】GCMC研究的分子篩的吸附選擇性問題
已經(jīng)有11人回復(fù)
- 【求助】從軌道分析能否得出反應(yīng)選擇性or反應(yīng)活性
已經(jīng)有13人回復(fù)
hakuna
木蟲 (知名作家)
- 應(yīng)助: 82 (初中生)
- 金幣: 8735.9
- 散金: 158
- 紅花: 126
- 帖子: 5599
- 在線: 1367.2小時
- 蟲號: 167622
- 注冊: 2006-01-15
- 專業(yè): 考古理論
3樓2009-09-13 19:17:59
yzcluster
金蟲 (著名寫手)
小木蟲掃盲人
- QC強(qiáng)帖: 1
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 貴賓: 0.459
- 金幣: 86.9
- 紅花: 9
- 帖子: 1813
- 在線: 23.1小時
- 蟲號: 695829
- 注冊: 2009-02-03
- 專業(yè): 原子和分子物理
- 管轄: 量子化學(xué)
★ ★ ★ ★
csfn(金幣+2,VIP+0):thanks very much 9-13 15:20
yjcmwgk(金幣+2,VIP+0): 9-13 15:23
csfn(金幣+2,VIP+0):thanks very much 9-13 15:20
yjcmwgk(金幣+2,VIP+0): 9-13 15:23
|
有沒有可能不是帶隙的問題，的確，帶隙的大小可以在一定程度上反映化學(xué)反應(yīng)的難易，代表電子由HOMO相LUMO躍遷時容易與否。但并非唯一因素。 會不會是這樣，從前線分子軌道角度來說，由于N2的前線軌道和Cu的前線軌道對稱性不適合，是對稱禁戒的，從而難于發(fā)生相互作用，導(dǎo)致不容易吸附（即相互作用）。而當(dāng)形成CuCO時，N2與CuCO的分子軌道對稱性匹配，比如說，可以形成活化能較低的過渡態(tài)，即對稱性允許的狀態(tài)，從而容易吸附。 個人意見，僅供參考。我現(xiàn)在經(jīng)常嘗試用化學(xué)語言跟化學(xué)人交流，不知道效果如何。啦啦啦。  [ Last edited by yzcluster on 2009-9-13 at 15:18 ] |
2樓2009-09-13 15:15:27
zlding
木蟲 (著名寫手)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 貴賓: 2.001
- 金幣: 4823.5
- 帖子: 1055
- 在線: 38.3小時
- 蟲號: 345276
- 注冊: 2007-04-14
- 性別: MM
- 專業(yè): 凝聚態(tài)物性 II ：電子結(jié)構(gòu)
★ ★ ★ ★ ★ ★
csfn(金幣+3,VIP+0):thx 9-15 16:21
yjcmwgk(金幣+3,VIP+0): 9-15 20:44
csfn(金幣+3,VIP+0):thx 9-15 16:21
yjcmwgk(金幣+3,VIP+0): 9-15 20:44
說一下我個人的看法，呵呵，不是化學(xué)出身的剛接觸量化不久，說得有不準(zhǔn)確的地方請大家批評指正 。Gap只是影響因素之一，但單純從Gap的大小應(yīng)該很難說明他吸附的強(qiáng)弱吧，呵呵。我認(rèn)為可以通過電荷差分密度圖來看可能會更清晰一些，從電荷差分密度圖上可以看出電荷的轉(zhuǎn)移情況，以及他們之間的吸附情況，是弱的物理吸附還是強(qiáng)的化學(xué)鍵合。這也許能更好的說明問題。 希望大家討論 |
4樓2009-09-15 16:13:20
yjcmwgk
禁蟲 (文壇精英)
密度泛函·小卒
- QC強(qiáng)帖: 38
- 應(yīng)助: 165 (高中生)
- 貴賓: 16.999
- 金幣: 554.6
- 散金: 39880
- 紅花: 395
- 沙發(fā): 2
- 帖子: 10406
- 在線: 1528.1小時
- 蟲號: 448368
- 注冊: 2007-11-01
- 專業(yè): 理論和計算化學(xué)
- 管轄: 科研工具資源
★ ★ ★
csfn(金幣+1):謝謝參與
csfn(金幣+2):thx very much 多多交流
csfn(金幣+1):謝謝參與
csfn(金幣+2):thx very much 多多交流
|
看到本版專家yz帥哥和木蟲zld美眉的回帖，小卒受益匪淺！不過這兩位大俠都是物理出身的，所以小卒這個化學(xué)出身的有點兒淺見想和大家商榷一下。淺薄之處，請勿見笑。 我從沒算過吸附所以只能是在這兒瞎猜。 分子計算中的“LUMO-HOMO-GAP這個概念體系”和固體計算中的“導(dǎo)帶-價帶-帶隙這個概念體系”確實是可以相互對應(yīng)的，但是，這兩個概念我覺得和“吸附能力的大小”并沒有直接關(guān)系。 吸附有兩種，一種是物理吸附，一種是化學(xué)吸附（這是一句廢話）。csfn的問題明顯是化學(xué)吸附（繼續(xù)廢話中）�；瘜W(xué)吸附就是三種力的作用：分子間作用力（低強(qiáng)度的作用），氫鍵或其他強(qiáng)烈正負(fù)電荷中心之間的吸引力（中等強(qiáng)度的作用），配位鍵或離子鍵（強(qiáng)烈的相互作用）。 我尋思著,csfn應(yīng)該計算的是不同的吸附方式的能量降低程度.誰的能量降低程度越大,誰的反應(yīng)勢壘越低，誰就越容易吸附.這已經(jīng)是大量的反應(yīng)歷程計算問題了。 我想了想,csfn的問題,應(yīng)該能用下面的示意圖來進(jìn)行計算.我是化學(xué)出身的,所以看問題往往流于表面.還請大家斧正. 最近想做卟啉類化合物和金屬表面的相互作用.這個問題和csfn的問題幾乎是如出一轍_就是尋找卟啉和金屬表面的最佳的一種結(jié)合方式.希望能在這個問題上和csfn以及其他諸位大俠多多交流. [ Last edited by yjcmwgk on 2009-9-16 at 14:30 ] |
5樓2009-09-16 14:15:11
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 328求調(diào)劑，英語六級551，有科研經(jīng)歷 +3 | 生物工程調(diào)劑 2026-03-16 | 8/400 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 302求調(diào)劑 +9 | 負(fù)心者當(dāng)誅 2026-03-11 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 085601求調(diào)劑 +4 | Du.11 2026-03-16 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 274求調(diào)劑0856材料化工 +13 | z2839474511 2026-03-11 | 14/700 |
|
|
|
[考研] 材料工程專碩274一志愿211求調(diào)劑 +6 | 薛云鵬 2026-03-15 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 285化工學(xué)碩求調(diào)劑（081700） +9 | 柴郡貓_ 2026-03-12 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 東南大學(xué)364求調(diào)劑 +5 | JasonYuiui 2026-03-15 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 333求調(diào)劑 +3 | 文思客 2026-03-16 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 0703化學(xué)調(diào)劑，求各位老師收留 +8 | 秋有木北 2026-03-14 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 材料與化工一志愿南昌大學(xué)327求調(diào)劑推薦 +7 | Ncdx123456 2026-03-13 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 326求調(diào)劑 +3 | mlpqaz03 2026-03-15 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 本科南京大學(xué)一志愿川大藥學(xué)327 +3 | 麥田耕者 2026-03-14 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 復(fù)試調(diào)劑 +4 | z1z2z3879 2026-03-14 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 266求調(diào)劑 +4 | 學(xué)員97LZgn 2026-03-13 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 285 求調(diào)劑 資源與環(huán)境 一志愿北京化工大學(xué) +3 | 未名考生 2026-03-10 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 工科，求調(diào)劑 +3 | 我887 2026-03-11 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 333求調(diào)劑 +3 | 球球古力 2026-03-11 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 材料專碩350 求調(diào)劑 +4 | 王金科 2026-03-12 | 4/200 |
|
|
|
[考博] 福州大學(xué)楊黃浩課題組招收2026年專業(yè)學(xué)位博士研究生，2026.03.20截止 +3 | Xiangyu_ou 2026-03-12 | 3/150 |
|
|
|
[考博] 2026年博士申請 +3 | QwQwQW10 2026-03-11 | 3/150 |
|