 |
 |
 |
| 24小時(shí)熱門(mén)版塊排行榜 |
- >論壇更新日志 (886)
- >導(dǎo)師招生 (89)
- >考研 (87)
- >蟲(chóng)友互識(shí) (36)
- >考博 (22)
- >論文道賀祈福 (20)
- >教師之家 (17)
- >碩博家園 (16)
- >無(wú)機(jī)/物化 (15)
- >文獻(xiàn)求助 (11)
- >論文投稿 (11)
- >休閑灌水 (8)
- >公派出國(guó) (7)
- >基金申請(qǐng) (6)
- >找工作 (5)
- >留學(xué)生活 (4)
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 39 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 8731 | 回復(fù): 38 | |||||||
| 【獎(jiǎng)勵(lì)】 本帖被評(píng)價(jià)31次，作者zhou2009增加金幣 24 個(gè) | |||||||
zhou2009版主 (著名寫(xiě)手)
|
[資源]
關(guān)于電負(fù)性均恒原理
|
||||||
|
關(guān)于電負(fù)性均恒原理 Zhou2009 一 、基本概念 多年以前我在研究所，有機(jī)合成中常常需要考察分子的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，于是用量化程序算題、思考。當(dāng)然，課題涉及國(guó)防，這方面的工作沒(méi)有公開(kāi)發(fā)表。但這些工作讓我討論過(guò)Sanderson電負(fù)性均恒原理，寫(xiě)了與此帖同名的文章：《關(guān)于電負(fù)性均恒原理》（見(jiàn)附錄）。現(xiàn)在進(jìn)一步討論這個(gè)原理，這是近幾年我關(guān)于這個(gè)問(wèn)題討論的匯總。 在密度泛函理論, Parr 等人指出：電負(fù)性是體系電子化學(xué)勢(shì)的負(fù)值。 同樣應(yīng)該有：在MO理論，電負(fù)性χ是原子AO或分子MO能級(jí)ε的負(fù)值。 能級(jí)ε是從軌道上面拿走一個(gè)電子所要付出的能量，電負(fù)性χ則是該軌道吸引電子的能力。這是一個(gè)客觀(guān)存在事實(shí)的兩個(gè)相反的視角，相反的視角轉(zhuǎn)化為負(fù)號(hào)。電負(fù)性這個(gè)視角，可以讓我們深入考察分子中原子的電負(fù)性，這接近化學(xué)實(shí)踐的認(rèn)知習(xí)慣，這本來(lái)就是人們感知的一種客觀(guān)存在。何況由于MO是LCAO，使得MO與AO有著天然地聯(lián)系。 不同電負(fù)性的原子組成分子時(shí)，原子參加成鍵的軌道（以基組表示），通過(guò)得失部分電子調(diào)整著電子對(duì)核的屏蔽，從而調(diào)整著自己的電負(fù)性、調(diào)整著自己的能級(jí)。 電負(fù)性大的原子得到部分電子（電子布居增多）、對(duì)核的屏蔽增強(qiáng)，使得電負(fù)性降低，電負(fù)性小的原子失去部分電子（電子布居減少）、屏蔽減弱，使得電負(fù)性升高，從而達(dá)到電負(fù)性均恒、不再有電子流動(dòng)。 這就是電負(fù)性均恒原理企圖概括的內(nèi)容，它實(shí)際上是能量最低原理的一種具體表現(xiàn)形式。水往低處流，直至均恒。電負(fù)性均恒原理實(shí)際上也就是能量均恒原理。 然而Sanderson電負(fù)性均恒原理認(rèn)為：初始電負(fù)性不同的原子化合成分子時(shí)，它們的電負(fù)性會(huì)發(fā)生平均化，各原子實(shí)際所具有的電負(fù)性，為所有原子電負(fù)性的幾何平均，即分子中所有原子的電負(fù)性都是相等的。 實(shí)際上，這僅是一種經(jīng)驗(yàn)猜測(cè)。只對(duì)雙原子分子和幾個(gè)特定的小分子才是這樣，對(duì)廣大的分子，這種認(rèn)為分子中所有原子的電負(fù)性都相等的并不成立。 我們現(xiàn)在知道，分子中原子參加成鍵的軌道電負(fù)性，可以由其上電荷（電子布居）加以區(qū)分，同種原子如果其上布居的電荷不同，則其在分子中的實(shí)際電負(fù)性也不同。 我當(dāng)年手頭只有當(dāng)時(shí)流行的量子化學(xué)程序CNDO/2，計(jì)算了一些小的有機(jī)分子，發(fā)現(xiàn)分子中所有原子的電負(fù)性都是相等的這個(gè)設(shè)想并不成立。 并舉乙醇為例說(shuō)，在H’CH2CH2OH”中，H’是要與基團(tuán)-CH2CH2OH實(shí)現(xiàn)電負(fù)性均衡， H”是要與基團(tuán)-OCH2CH3實(shí)現(xiàn)電負(fù)性均恒，而基團(tuán)-OCH2CH3的電負(fù)性公認(rèn)要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于基團(tuán)-CH2CH2OH”的電負(fù)性，所以H’上的凈電荷為+0.0099，H”上的凈電荷為+0.1395。原子參加成鍵的軌道上的電荷數(shù)值決定著它的電負(fù)性，所以H’、H”在分子中的實(shí)際電負(fù)性是完全不相等的。H”的實(shí)際電負(fù)性遠(yuǎn)大于H’的實(shí)際電負(fù)性。H’、H”雖然在同一個(gè)分子中實(shí)現(xiàn)了電負(fù)性均恒，但它們面對(duì)的基團(tuán)卻是完全不同的，實(shí)際電負(fù)性仍是不相等的。 當(dāng)時(shí)，在進(jìn)一步計(jì)算基團(tuán)電負(fù)性序列之后，得出結(jié)論：“電負(fù)性均恒原理應(yīng)該完整地表述為：在基態(tài)分子中，任一個(gè)鍵兩邊參與成鍵的基團(tuán)（包含只有一個(gè)原子的基團(tuán)）的鍵軌道實(shí)際所具有的電負(fù)性是相等的；電負(fù)性均恒并不是指分子中每個(gè)原子的電負(fù)性都趨向均恒，它們的電負(fù)性雖然有變化，但一般仍是不相等的。” 基于這種“分子中任一個(gè)鍵兩邊參與成鍵的基團(tuán)（包含只有一個(gè)原子的基團(tuán)）的鍵軌道實(shí)際所具有的電負(fù)性是相等的”，曾經(jīng)根據(jù)誘導(dǎo)電荷，計(jì)算了大量原子和基團(tuán)的電負(fù)性，這些電負(fù)性的數(shù)值與歷來(lái)各種計(jì)算電負(fù)性、與Pauling電負(fù)性有線(xiàn)性關(guān)系，符合良好。 二、電負(fù)性均恒原理表述的進(jìn)一步具體深化 在計(jì)算考察了雙原子分子、多原子分子后，認(rèn)為原子在分子中通過(guò)電子轉(zhuǎn)移、中移調(diào)整了自己的電負(fù)性，對(duì)分子的一個(gè)MO來(lái)說(shuō)，它的能級(jí)ε或電負(fù)性χ不是抽象的，是基組承載的，正是各個(gè)原子具體電負(fù)性貢獻(xiàn)的統(tǒng)一結(jié)果，形成了一個(gè)共同的ε或χ。因此進(jìn)一步提出： 在分子的一個(gè)MO中，各個(gè)原子的電負(fù)性是相等的、均恒的，它的值就是這MO的電負(fù)性（能級(jí)ε的負(fù)值）。這是在MO理論中電負(fù)性均恒原理的基本表述。 在密度泛函理論也有類(lèi)似的內(nèi)容：電負(fù)性均恒原理認(rèn)為, 在形成分子時(shí), 由于各原子間的電子轉(zhuǎn)移和重新分布, 調(diào)整后的各原子的有效電負(fù)性最終達(dá)到一致, 都等于分子的總體電負(fù)性χ：χa=χb=χc=…=χ 當(dāng)然，這里邏輯地包含一些更為具體的內(nèi)容： 1、所說(shuō)的分子中原子的電負(fù)性，是指原子參與組成該MO時(shí)的（基組的、廣義雜化的）電負(fù)性； 2、分子的各種軌道，包括σ、π、lp、δ等各層軌道，包含簡(jiǎn)并軌道，都各自實(shí)現(xiàn)著電負(fù)性均恒； 3、但這是否又回到了“分子中所有原子的電負(fù)性都是相等的”？在MO層次？ 也不是，因?yàn)橛捎趯?duì)稱(chēng)性不同，一個(gè)MO常常并不會(huì)包含分子的所有原子，僅只是部分原子，還有許多原子在另外的MO； 4、如果某兩個(gè)原子在一個(gè)或多個(gè)MO中之間都顯現(xiàn)成鍵，那它們的電負(fù)性是分別在各MO相等的； 5、處在不同MO的原子電負(fù)性自然是不同的。如在H’CH2CH2OH”中（HF/6-311++G**），共有13個(gè)MO，其中成O-H”鍵的H”主要在MO7，成C-H’鍵的H’主要在MO10，表明H’、H”在分子中電負(fù)性是完全不同的，H”的實(shí)際電負(fù)性遠(yuǎn)大于H’的實(shí)際電負(fù)性，不能籠統(tǒng)地說(shuō)分子中各原子的電負(fù)性都是相同的； 6、分子中，任一個(gè)鍵兩邊參與成鍵的基團(tuán)（包含只有一個(gè)原子的基團(tuán)）的鍵軌道實(shí)際所具有的電負(fù)性是相等的，只有在分子結(jié)構(gòu)中所處位置完全對(duì)等的同種原子電負(fù)性才相等； 7、這里還有一個(gè)問(wèn)題是：當(dāng)MO的相位中有節(jié)面時(shí)，又是怎樣的呢？ 首先，在一個(gè)同相位MO片中的原子應(yīng)認(rèn)為電負(fù)性是均恒的。 其次，MO的相位有節(jié)面，代表處于不同相位之間原子或MO片之間是反相位的、是排斥的，它常是在描寫(xiě)鍵電子之間的電子排斥，以形成較高的MO能級(jí)。可以想見(jiàn)，節(jié)面兩邊的排斥是平衡的，平衡的排斥會(huì)傳遞給節(jié)面兩邊的MO片，使兩邊的MO片能級(jí)同樣升高、電負(fù)性下降，但各MO片之間電負(fù)性仍是均恒的。當(dāng)然，這還有待用數(shù)據(jù)證明。 我們也許不習(xí)慣接受分子的一個(gè)MO中原子的電負(fù)性是相等的，就是該原子所在的MO的電負(fù)性，但是如果說(shuō)分子的一個(gè)MO中原子電負(fù)性都不相等、有各種各樣的值，則是更難以想象的！只能設(shè)想它們是統(tǒng)一的、均恒的，共同形成了統(tǒng)一的MO。 這樣，原子軌道（基組）、電負(fù)性、電子根據(jù)電負(fù)性調(diào)整布居、達(dá)到每個(gè)MO電負(fù)性均恒，是否可以將來(lái)走出一條解量子化學(xué)的簡(jiǎn)單得多的創(chuàng)新之路呢？也是一種密度泛函？ 三、對(duì)量化應(yīng)用的一點(diǎn)啟發(fā) 我曾經(jīng)在帖子中說(shuō)： 當(dāng)我們從量子化學(xué)的高度演繹而下與化學(xué)實(shí)踐相結(jié)合的時(shí)候，其實(shí)我們首先遇到的應(yīng)是歸納而上的物理有機(jī)電子結(jié)構(gòu)理論，量化如果能夠計(jì)算出合用的電荷數(shù)值，去完善物理有機(jī)電子結(jié)構(gòu)理論，不就上下貫通、通盤(pán)就活了嗎？如通過(guò)量化計(jì)算得到的σ誘導(dǎo)電荷與引起誘導(dǎo)的基團(tuán)（或原子）的電負(fù)性大小有良好的相關(guān)性時(shí)，量化與物理有機(jī)不是就有共同的語(yǔ)言、互相補(bǔ)充、融為一體了嗎？ Ψ*Ψ=ρ，不僅溝通了電子的波粒二象性，溝通了微觀(guān)世界和宏觀(guān)世界，而且溝通了量子化學(xué)與物理有機(jī)等。 常見(jiàn)到蟲(chóng)友提問(wèn)的具體課題，足以難倒量化計(jì)算（者）目前所能達(dá)到的水平，要么太精細(xì)微妙了（如雙光子吸收），要么涉及的化學(xué)體系環(huán)境太復(fù)雜了（如溶劑等），都尚缺乏足夠的應(yīng)用基礎(chǔ)研究。 實(shí)際上量子化學(xué)在系列性質(zhì)的遞變上、系列的相互比較的規(guī)律性上才更易顯出高明，在與物理有機(jī)歸納出來(lái)的橫向經(jīng)驗(yàn)理論結(jié)合上量子化學(xué)才更易顯出高明。 比如，哪怕算一個(gè)H’CH2CH2OH”分子，哪怕用最簡(jiǎn)單的半經(jīng)驗(yàn)量子化學(xué)程序CNDO/2，就足以證明Sanderson電負(fù)性均恒原理說(shuō)“分子中所有原子的電負(fù)性都是相等的”并不成立，這就是量子化學(xué)！ 在這里，由于電荷是量子化學(xué)計(jì)算出來(lái)的，對(duì)H’，是整個(gè)基團(tuán)-CH2CH2OH的電子對(duì)H’的作用，對(duì)H”，是整個(gè)基團(tuán)-OCH2CH3的電子對(duì)H”的作用，已經(jīng)包含了量子化學(xué)方法所能考慮到的不同水平的電子相互作用，并且會(huì)隨著量子化學(xué)方法的提高（如電子相關(guān)）而更加完善。 在這里，所說(shuō)的電荷，并沒(méi)有刻意說(shuō)是原子的點(diǎn)電荷。電荷來(lái)源于空間分布的電子密度。 一方面由于電負(fù)性均恒原理在量子化學(xué)領(lǐng)域并沒(méi)有顯式地明確提出來(lái)，只是在暗場(chǎng)被遵循著，因?yàn)樗瞧者m的能量最低原理在分子中電負(fù)性上的具體體現(xiàn)。同時(shí)與電負(fù)性相關(guān)的電荷在量子化學(xué)也一直沒(méi)有理順。 而另一方面在理論有機(jī)這樣的實(shí)驗(yàn)化學(xué)理論，又沒(méi)有好的方法計(jì)算分子中參加成鍵的原子電負(fù)性，電荷也停留在“形式電荷”水平，從而不能證明電負(fù)性均恒原理到底應(yīng)該是怎樣的。 以至于，我雖然發(fā)現(xiàn)了Sanderson電負(fù)性均恒原理的錯(cuò)處，并提出了正確的表述，雖然當(dāng)時(shí)國(guó)際上許多學(xué)者通過(guò)CA看到文摘來(lái)信索要全文，但是至今并沒(méi)有得到公認(rèn)。多數(shù)人還是引用Sanderson電負(fù)性均恒原理的表述，少數(shù)人也同時(shí)引用一下我的文章，而且不管是非相提并論。可見(jiàn)正確的東西要得到承認(rèn)是不容易的。常要等待、繼續(xù)工作。 也正因?yàn)槿绱耍?dāng)年我不能在工業(yè)性質(zhì)的研究所繼續(xù)作量化計(jì)算、運(yùn)用，下海了… 使量子化學(xué)成為未了情… 2011/11/18[ Last edited by zhou2009 on 2011-11-20 at 11:18 ] |
回復(fù)此樓» 本帖附件資源列表
-
歡迎監(jiān)督和反饋：小木蟲(chóng)僅提供交流平臺(tái)，不對(duì)該內(nèi)容負(fù)責(zé)。
本內(nèi)容由用戶(hù)自主發(fā)布，如果其內(nèi)容涉及到知識(shí)產(chǎn)權(quán)問(wèn)題，其責(zé)任在于用戶(hù)本人，如對(duì)版權(quán)有異議，請(qǐng)聯(lián)系郵箱：xiaomuchong@tal.com - 附件 1 : 39關(guān)于電負(fù)性均衡原理（網(wǎng)）.pdf
- 附件 2 : 40關(guān)于電負(fù)性均恒原理.pdf
2011-11-20 09:45:54, 147.5 K
2011-11-20 09:46:23, 149.96 K
» 收錄本帖的淘帖專(zhuān)輯推薦
 第一性原理 | Li電池學(xué)習(xí) | 計(jì)算 | 專(zhuān)用帖子集 |
| 材料學(xué)基礎(chǔ) |
» 本帖已獲得的紅花（最新10朵）
Zhang_David» 猜你喜歡
廣西師范大學(xué)化學(xué)與藥學(xué)學(xué)院楊秀林課題組2026年擬招收博士研究生1名
已經(jīng)有25人回復(fù)
-
26年儲(chǔ)能、電池方向博士申請(qǐng)
已經(jīng)有1人回復(fù)
-
物理化學(xué)論文潤(rùn)色/翻譯怎么收費(fèi)?
已經(jīng)有100人回復(fù)
-
求調(diào)劑，本科吉大，一志愿華工339
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
意大利博洛尼亞大學(xué)招聘研究助理2名（2D材料/鋰離子與鈉離子電池方向）
已經(jīng)有1人回復(fù)
-
關(guān)于碳量子點(diǎn)抗菌的研究
已經(jīng)有15人回復(fù)
-
南大化學(xué)調(diào)劑
已經(jīng)有11人回復(fù)
-
0703調(diào)劑
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
1
已經(jīng)有14人回復(fù)
-
0703 調(diào)劑
已經(jīng)有4人回復(fù)
» 本主題相關(guān)商家推薦: (我也要在這里推廣)
» 本主題相關(guān)價(jià)值貼推薦，對(duì)您同樣有幫助:
- 如何算構(gòu)象的布居分布（Boltzmann）?
已經(jīng)有3人回復(fù)
- 什么軟件可以計(jì)算出 分子中原子的幾何位置呀？（原子坐標(biāo)數(shù)據(jù)）
已經(jīng)有5人回復(fù)
- 關(guān)于量子化條件
已經(jīng)有5人回復(fù)
- CH2-，-OH結(jié)構(gòu)分析。。
已經(jīng)有4人回復(fù)
- 分子中電荷變化種種
已經(jīng)有82人回復(fù)
- 請(qǐng)教關(guān)于電負(fù)性知識(shí)
已經(jīng)有3人回復(fù)
- 電子由電負(fù)性大的原子轉(zhuǎn)移到了電負(fù)性小的原子上，對(duì)嘛？
已經(jīng)有7人回復(fù)
- 怎么算化合物的電負(fù)性？即獲得導(dǎo)帶底，價(jià)帶頂?shù)木_能量？
已經(jīng)有7人回復(fù)
- 紫外可見(jiàn)、分子熒光、雙光子熒光法的基本公式推導(dǎo)
已經(jīng)有164人回復(fù)
- 如何通過(guò)第一性原理計(jì)算來(lái)證明π鍵的存在
已經(jīng)有10人回復(fù)
- 《序》----《zhou2009文集》
已經(jīng)有24人回復(fù)
- 皮革助劑耐濕擦性
已經(jīng)有3人回復(fù)
zhongrl898
木蟲(chóng) (小有名氣)
- 應(yīng)助: 1 (幼兒園)
- 金幣: 4789.4
- 帖子: 250
- 在線(xiàn): 158.1小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 895952
2樓2011-11-20 10:51:22
hakuna
木蟲(chóng) (知名作家)
- 應(yīng)助: 82 (初中生)
- 金幣: 8735.9
- 帖子: 5599
- 在線(xiàn): 1367.2小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 167622
3樓2011-11-20 10:59:52
湯湯.
金蟲(chóng) (小有名氣)
- 應(yīng)助: 2 (幼兒園)
- 金幣: 2314.2
- 帖子: 276
- 在線(xiàn): 46.3小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 1485312
6樓2011-11-20 12:38:09
yalefield
金蟲(chóng) (文壇精英)
- QC強(qiáng)帖: 1
- 應(yīng)助: 129 (高中生)
- 貴賓: 0.17
- 金幣: 21238.9
- 帖子: 12101
- 在線(xiàn): 759.1小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 96063
7樓2011-11-20 13:11:18
scottfreedom
金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
- 應(yīng)助: 22 (小學(xué)生)
- 金幣: 625.9
- 帖子: 540
- 在線(xiàn): 290.5小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 1357438
8樓2011-11-20 14:01:20
mamafanfan
鐵蟲(chóng) (小有名氣)
- 應(yīng)助: 12 (小學(xué)生)
- 金幣: 23.7
- 帖子: 275
- 在線(xiàn): 131.3小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 51737
9樓2011-11-20 20:00:10
goodspeed8917
至尊木蟲(chóng) (職業(yè)作家)
- 應(yīng)助: 35 (小學(xué)生)
- 貴賓: 0.1
- 金幣: 14977.7
- 帖子: 3149
- 在線(xiàn): 1367.4小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 582651
10樓2011-11-20 22:23:33
Zhang_David
金蟲(chóng) (小有名氣)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 2245.5
- 帖子: 226
- 在線(xiàn): 54.1小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 1345284
17樓2011-11-21 09:20:36
Zhang_David
金蟲(chóng) (小有名氣)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 2245.5
- 帖子: 226
- 在線(xiàn): 54.1小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 1345284
21樓2011-11-21 10:53:01
452612957
榮譽(yù)版主 (知名作家)
- 應(yīng)助: 13 (小學(xué)生)
- 貴賓: 1.555
- 金幣: 29320.4
- 帖子: 5845
- 在線(xiàn): 1302.6小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 772024
22樓2011-11-21 12:49:42
zhaozhulinzzl
捐助貴賓 (正式寫(xiě)手)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 貴賓: 0.01
- 金幣: 674.1
- 帖子: 641
- 在線(xiàn): 269.1小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 478392
23樓2011-11-21 13:42:34
043114076
木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
- 應(yīng)助: 49 (小學(xué)生)
- 金幣: 3364.9
- 帖子: 788
- 在線(xiàn): 369.5小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 570592
26樓2011-11-22 08:41:01
獨(dú)唱團(tuán)
金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
- 應(yīng)助: 14 (小學(xué)生)
- 金幣: 483
- 帖子: 729
- 在線(xiàn): 142小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 1308772
27樓2011-11-22 16:10:57
|
本帖內(nèi)容被屏蔽 |
28樓2011-11-23 09:46:08
longlin1213
銀蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
- 應(yīng)助: 5 (幼兒園)
- 金幣: 268.5
- 帖子: 530
- 在線(xiàn): 144.4小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 2142104
36樓2016-03-31 16:29:43
wuliaojboy
捐助貴賓 (正式寫(xiě)手)
- 應(yīng)助: 1 (幼兒園)
- 金幣: 2620.4
- 帖子: 602
- 在線(xiàn): 156.5小時(shí)
- 蟲(chóng)號(hào): 1171463
37樓2016-10-27 20:21:08
簡(jiǎn)單回復(fù)
xuhu_114樓
2011-11-20 11:31
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
xuhu_115樓
2011-11-20 11:31
回復(fù)
頂一下，感謝分享！
Quan.11樓
2011-11-21 07:09
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
Quan.12樓
2011-11-21 07:09
回復(fù)
頂一下，感謝分享！
dszhang13樓
2011-11-21 08:30
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
dszhang14樓
2011-11-21 08:30
回復(fù)
頂一下，感謝分享！
dszhang15樓
2011-11-21 08:31
回復(fù)
頂一下，感謝分享！
dszhang16樓
2011-11-21 08:31
回復(fù)
頂一下，感謝分享！
wshch.090618樓
2011-11-21 10:12
回復(fù)
五星好評(píng) 
iamsw19樓
2011-11-21 10:35
回復(fù)
一般 頂一下，感謝分享！
iamsw20樓
2011-11-21 10:36
回復(fù)
頂一下，感謝分享！
37113199024樓
2011-11-21 13:48
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
dingzb_052525樓
2011-11-21 19:29
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
安然自若29樓
2011-12-15 22:38
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
2012-03-02 10:55
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
iamgary199031樓
2013-07-25 22:49
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
xueyesdu32樓
2014-01-23 22:42
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
ts_lixiang33樓
2014-03-13 16:25
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
netimes34樓
2014-07-27 11:21
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
liugeng62835樓
2014-12-24 22:15
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
fingerlake38樓
2016-11-02 13:16
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
jchwang197239樓
2019-03-20 16:17
回復(fù)
五星好評(píng) 頂一下，感謝分享！
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 zhou2009 的主題更新
| 39 | 1/1 | 返回列表 |
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考博] 26博士申請(qǐng) +3 | 1042136743 2026-03-17 | 3/150 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 【0856】化學(xué)工程（085602）313 分，本科學(xué)科評(píng)估A類(lèi)院校化學(xué)工程與工藝，誠(chéng)求調(diào)劑 +7 | 小劉快快上岸 2026-03-11 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 材料工程專(zhuān)碩274一志愿211求調(diào)劑 +6 | 薛云鵬 2026-03-15 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 材料專(zhuān)碩274一志愿陜西師范大學(xué)求調(diào)劑 +5 | 薛云鵬 2026-03-13 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 278求調(diào)劑 +3 | Yy7400 2026-03-13 | 3/150 |
|
|
|
[基金申請(qǐng)] 國(guó)自科面上基金字體 +6 | iwuli 2026-03-12 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 0703化學(xué)調(diào)劑 +6 | 妮妮ninicgb 2026-03-15 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 070303 總分349求調(diào)劑 +3 | LJY9966 2026-03-15 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 0703 物理化學(xué)調(diào)劑 +3 | 我可以上岸的對(duì)?/a> 2026-03-13 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 求老師收留調(diào)劑 +4 | jiang姜66 2026-03-14 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 26考研一志愿中國(guó)石油大學(xué)(華東)305分求調(diào)劑 +3 | 嘉年新程 2026-03-15 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 中科大材料與化工319求調(diào)劑 +3 | 孟鑫材料 2026-03-14 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 308求調(diào)劑 +5 | 是Lupa啊 2026-03-11 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 材料工程調(diào)劑 +9 | 咪咪空空 2026-03-12 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 求b區(qū)學(xué)校調(diào)劑 +3 | 周56 2026-03-11 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 310求調(diào)劑 +3 | 【上上簽】 2026-03-11 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 工科278分求調(diào)劑 +5 | 周慢熱啊 2026-03-12 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 328化工專(zhuān)碩求調(diào)劑 +4 | 。，。，。，。i 2026-03-12 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 333求調(diào)劑 +3 | 152697 2026-03-12 | 4/200 |
|
|
|
[考博] 2026年博士申請(qǐng) +3 | QwQwQW10 2026-03-11 | 3/150 |
|