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ATRP和RAFT,請大家暢所欲言~
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相信ATRP和RAFT是目前比較流行的可控活性高分子合成方法,但是經(jīng)常會出現(xiàn)這樣的情況:你用ATRP的時候別人問為什么不用RAFT;你用RAFT的時候別人又問為何不用ATRP。。。 本人是ATRP控,個人覺得ATRP的優(yōu)勢就是引發(fā)劑/催化劑/配體比較多樣化,可根據(jù)不同的需求進(jìn)行選擇,而且基本上都可以直接買到。缺點(diǎn)就是單體種類有限,那些容易和配體反應(yīng)的單體就不適合,比如帶羧基的單體。另外銅的去除也比較麻煩,需要過柱子,如果有更高要求的話,還要透析。 請大家談?wù)勥@2種方法的優(yōu)缺點(diǎn)。。。最好說明自己習(xí)慣用哪一種 |
納米材料 | 有機(jī)+高分子+配位化學(xué)+科研+表征 | 涂料 | useful |
atrp | RAFT聚合-合成-單體 | ATRP聚合 | RAFT聚合 |
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ATRP控的一般原因是: 1.催化劑易得 2.相對于RAFT一般來講分子量分布會稍微窄一點(diǎn) 3.用量相對較少 不過同時面臨的問題是 1.可適用的單體相對于RAFT來講沒有那么廣泛,對于某些單體而言ATRP幾乎是無能為力,有的單體對其分子量分布的調(diào)控能力不好 2.對聚合的條件(無水無氧之類的)相對于RAFT要求更加嚴(yán)格 3.惱火的是合成完了后還要多一到工序把銅離子給除去,除不徹底就有問題了。 RAFT控的理由有 1.當(dāng)然是能適用相當(dāng)廣泛的單體了,這是能否得到聚合物的前提啊。 2.聚合條件相對而言沒有那么苛刻,水沒烘干(甚至有乳液聚合的),漏點(diǎn)氧氣有的時候貌似問題也不會太大,頂多分布指數(shù)會在小數(shù)點(diǎn)后第二位漲那么丁點(diǎn)。 3.最重要也是很容易被忽視的一點(diǎn)RAFT聚合是對聚合物末端官能化的一種很好的方法。 很多人當(dāng)然也說它的壞話了,包括有: 1.RAFT試劑要自己合成,臭。其實(shí)熟練的情況下一周就能搞定RAFT試劑,而且一勞永逸,臭能臭得過溶劑二硫化碳啊,帶個防毒面具就可以了。 2.分子量分布較ATRP相對會寬一點(diǎn)點(diǎn),所以如果對這個要求很高,而兩種方法都適合的話,最好選擇ATRP。不過對于一些高手而言,RAFT的分子量分布也是相當(dāng)窄的。 3.用量并非催化劑級的,因此用量比ATRP試劑相對會多一點(diǎn),想要多少摩爾的物質(zhì)就得仍多少摩爾的RAFT試劑。(這點(diǎn)其實(shí)還會帶來些問題,鏈轉(zhuǎn)移劑用得多要想合適的聚合速率就得增加引發(fā)劑的量,這個引發(fā)劑的量一增多就導(dǎo)致沒有活性(不能二次增長)的死均聚物比較多,麻煩事一個) 4.合成的聚合物如果分子量不是特別大的話,聚合物一般會有淺淺的顏色和一點(diǎn)點(diǎn)味道. 差異之處應(yīng)該還有很多很多,其中有點(diǎn)沒有去細(xì)查比較過,不知對于合成超高分子量的聚合物誰的能力會更高一點(diǎn),在高分子量的時候誰的調(diào)控性更好?另外在一些特殊條件下如高溫,特粘體系等等誰的適用性更好?等待高人指點(diǎn) [ Last edited by 很好很求是 on 2011-11-22 at 14:54 ] |
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