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anjie2009金蟲 (小有名氣)
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[求助]
SUZUKI反應(yīng),做了幾次分子量不高
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| 用大共軛體系的二溴代物和對苯二硼酸反應(yīng),N2保護(hù),四三苯基膦鈀催化,用四氫呋喃和水=4:1,回流4天,測試GPC只有1800左右(只有3-4個聚合單元)我們想要5000左右的分子量,請大俠指點(diǎn)指點(diǎn)。 |

金蟲 (小有名氣)

金蟲 (著名寫手)

金蟲 (著名寫手)
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就是說 SUZUKI反應(yīng) 反應(yīng) 需要堿性環(huán)境加強(qiáng)親核性 這樣利于負(fù)離子與芳基硼酸形成硼酸鹽負(fù)離子,可以促進(jìn)硼酸鹽中間體與鈀中心的反應(yīng)。Suzuki反應(yīng)中的堿也有很多選擇,最常用的是碳酸鈉。堿金屬碳酸鹽中,活性順序為:Cs2CO3> K2CO3> Na2CO3 > Li2CO3 Suzuki反應(yīng)機(jī)理附上: 首先鹵代烴與零價鈀進(jìn)行氧化加成,與堿作用生成強(qiáng)親電性的有機(jī)鈀中間體。同時芳基硼酸與堿作用生成酸根型配合物四價硼酸鹽中間體,具親核性,與有機(jī)鈀中間體作用生成的產(chǎn)物經(jīng)還原消除,得到目標(biāo)產(chǎn)物以及催化劑。 堿的參與——來自百度 2.SUZUKI cross coupling reaction 在沒有堿的參與下,是很難反應(yīng)的,甚至不反應(yīng)!反應(yīng)中堿的影響不僅取決于堿(負(fù)離子)的強(qiáng)弱,而且要兼顧陽離子的性質(zhì)。 陽離子如果太小不利于生成中間的過渡態(tài)ylide(Pd)中間體,如果要弄清楚這個問題簡單的機(jī)理介紹是必不可少的,下面化學(xué)式可以明了的解釋這個原理。 通常來說,大的陽離子的堿,如Ba,Cs,會加速反應(yīng),當(dāng)陽離子太小而被屏蔽反應(yīng)的速率和效率將顯著下降。 溶劑選擇 常用的溶劑分為質(zhì)子,非質(zhì)子,極性和非極性,當(dāng)然他們是互相交叉的,我這里再一次強(qiáng)調(diào)一下,溶劑和堿要綜合考慮選擇,這里只簡單的給出一些常用的二者間的配合: Ba(OH)2/95%EtOH, Na2CO3,K2CO3,CsCO3/dioxane,DMF,CsF,K3PO4/toluene...... 當(dāng)然,具體到實際的應(yīng)用上還要考慮你底物在這些溶劑中的溶解性。 |

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