peakwang

3樓: Originally posted by peakwang at 2013-05-29 07:28:41
謝謝，可是能不能解釋一下是為什么有且只有一個(gè)虛頻呢？還有，就是在氣相中計(jì)算得到一個(gè)過(guò)渡態(tài)的虛頻只有幾十icm-1。跟以往的實(shí)驗(yàn)在液相中的虛頻相比要小很多，是不是我的計(jì)算同樣是有問(wèn)題的？

我只回答一下為什么是有且只有一個(gè)虛頻的問(wèn)題：
在勢(shì)能面上，過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)的能量對(duì)坐標(biāo)的一階導(dǎo)數(shù)為0，只有在反應(yīng)坐標(biāo)方向上曲率（對(duì)坐標(biāo)二階導(dǎo)數(shù)）為負(fù)，而其它方向上皆為正，是能量面上的一階鞍點(diǎn)。過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)的能量二階導(dǎo)數(shù)矩陣（Hessian矩陣）的本征值僅有一個(gè)負(fù)值，這個(gè)負(fù)值也就是過(guò)渡態(tài)擁有唯一虛頻的來(lái)源。若將分子振動(dòng)簡(jiǎn)化成諧振子模型，這個(gè)負(fù)值便是頻率公式中的力常數(shù)，開(kāi)根號(hào)后即得虛數(shù)。

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peakwang

潛心

5樓2013-06-02 19:36:43

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peakwang

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引用回帖:

5樓: Originally posted by dai_shen844 at 2013-06-02 19:36:43
我只回答一下為什么是有且只有一個(gè)虛頻的問(wèn)題：
在勢(shì)能面上，過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)的能量對(duì)坐標(biāo)的一階導(dǎo)數(shù)為0，只有在反應(yīng)坐標(biāo)方向上曲率（對(duì)坐標(biāo)二階導(dǎo)數(shù)）為負(fù)，而其它方向上皆為正，是能量面上的一階鞍點(diǎn)。過(guò)渡態(tài)結(jié)構(gòu)的能 ...

謝謝

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在選擇一個(gè)人優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，也選擇了他的缺點(diǎn)。惟愿有一個(gè)正確的認(rèn)知！

6樓2013-06-03 13:21:51

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dai_shen844

金蟲(chóng) (小有名氣)

引用回帖:

6樓: Originally posted by peakwang at 2013-06-03 13:21:51
謝謝...

7樓2013-06-04 08:45:18

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