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拉風(fēng)蝸牛王金蟲 (正式寫手)
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[求助]
關(guān)于LC-MS（ESI）的正負(fù)離子模式的問題
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首先小弟想請(qǐng)教： ESI的正離子模式是不是就是在ESI上加正電壓，而負(fù)離子模式就是在ESI上加負(fù)電壓？ 是不是最終離子帶什么電是由此處加的電壓的正負(fù)決定的？ 但是網(wǎng)上很多人都說(shuō)用正離子模式還是負(fù)離子模式要看檢測(cè)物質(zhì)的酸堿性，酸性物質(zhì)用負(fù)離子源，且流動(dòng)相pH要大于該物質(zhì)的pKa；堿性物質(zhì)用正離子源，且流動(dòng)相中要加酸。 小弟的疑問就是，MS的檢測(cè)模式到底是由ESI電壓的正負(fù)來(lái)決定的，還是由物質(zhì)的酸堿性和流動(dòng)相的pH來(lái)決定的？就比方說(shuō)我的物質(zhì)是酸性的，且流動(dòng)相pH是7，但這時(shí)我用的是正電壓，那最后產(chǎn)生的是正離子還是負(fù)離子？ |
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| ESI是是一種離子化方式，是固定的，正負(fù)是我們對(duì)離子的掃描模式，物質(zhì)在離子化的過(guò)程中，正負(fù)離子同時(shí)都在產(chǎn)生，產(chǎn)生的多少和物質(zhì)的酸堿性和流動(dòng)相的pH，有機(jī)相均有關(guān)系。掃描模式的選擇（如同m/z的范圍一樣，可以起到篩選的作用），若選ESI(+),負(fù)離子就被濾掉，不可以被監(jiān)測(cè)器采集到，相反，正離子就被濾掉；當(dāng)然你可以正負(fù)都選，都可以被采集，只是沒有單獨(dú)采集，信號(hào)強(qiáng)些，因?yàn)橥粫r(shí)間段，需要無(wú)數(shù)次切換，就存在一些例子被漏掉。希望這些解釋對(duì)你有幫助。 |
9樓2013-09-19 07:17:20
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1、正負(fù)離子模式不僅僅是ESI上正負(fù)電壓的變化，還包括三重四級(jí)桿參數(shù)的變化，使只有帶正電或帶負(fù)電荷的離子通過(guò)離子通道。 2、帶哪種電荷確實(shí)是由ESI決定的。 3、但是物質(zhì)本身是有酸堿性的，所有存在一個(gè)容易得到氫離子還是容易失去氫離子的問題。如果容易得到氫離子，那使用正離子模式其電離效果好，這個(gè)時(shí)候如果使用負(fù)離子模式其響應(yīng)就低，也有可能會(huì)檢測(cè)不到。 4、所以通常說(shuō)的“酸性物質(zhì)用負(fù)離子源，堿性物質(zhì)用正離子源”是為了得到更好的儀器響應(yīng)。如果你非要反過(guò)來(lái)，其實(shí)也可以，只是響應(yīng)會(huì)降低，甚至沒有響應(yīng)。 |
7樓2013-09-17 10:13:05
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1. ESI是electrospray ionization 的縮寫，中文全稱為電噴霧電離。顧名思義，其噴針是帶有高電壓的。 2. 在LC-MS中，流動(dòng)相帶著離子型或極性試樣分子流過(guò)毛細(xì)管，在毛細(xì)管的出口（針尖）處加一高壓電場(chǎng)，在庫(kù)侖力的作用下，試樣分子在毛細(xì)管的出口處會(huì)發(fā)生噴霧，霧化成細(xì)小的帶有電荷的霧滴，其電荷的極性是由針尖的電壓極性決定的。 3. 原理見圖。 4. 所謂正負(fù)離子快速切換，就很容易理解了。切換過(guò)程中是儀器各電壓參數(shù)的快速切換，當(dāng)然包括噴霧電壓的正負(fù)切換。因?yàn)殡妷旱淖兓强梢运查g完成，不像霧化器溫度、氣流，干燥器溫度、氣流等只能在通過(guò)多個(gè)時(shí)間段來(lái)變化。 電噴霧原理.JPG |
10樓2013-09-26 10:38:12
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